195908. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás helyettesített benzoil-karbamid-származékok előállítására

8

195908

9

Eluensként hexén és etil-acetát 19 : 1 és 9 : 1 térfogatarányű elegyéből kialakított gradienst, használunk. 17,5 g (0,038 mól) cím szerinti terméket kapunk, fehér szilárd anyag formájában.

Olvadáspont: 148-149 °C;

IR-spektrum (CHCb): 3080, 3000-1585, 1440, 1334 era'1;

NMR-spektrum (CDCb) <5: 8,30 (s, 2), 6,90--8,10 (m, 8).

B) lépés: 4-[4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxiJ-3,5-diklór-anilin előállítása

Visszafolyatós hűtővel és keverővei felszerelt 100 ml-es lombikba nitrogénatmoszférában bemérünk 26,9 g (0,11 mól) ón(II)-kloridot, 23,9 ml tömény hídrogén-klorid-oldatot és 17,9 ml. p-dioxánt. A fenti elegyet 40 °C-ra melegítve homogén oldatot kapunk. Az oldathoz 16,6 g (0,036 mól) 4-[4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]~3,5-díklór-nitro-benzolt adunk. Az elegyet fél órán át visszafolyatós hűtő alatt forraljuk, majd jeges vizes nétrium-hidroxid-oldatba (pH 14) öntjük. Az elegyet inetilén-kloridda! kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat egymást követően vizes nétrium-hidroxid-oldattal, vízzel és sóoldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd koncentráljuk. 14,2 g (0,033 mól) fehér szilárd anyagot kapunk, olvadáspontja 186-187 °C.

Elemanalízis eredmények a CisHizCbNCbS összegképlet alapján:

számított: C% = 50,43, Ii% = 2,82,

NX = 3,27;

talált: C% = 50,24, H% = 2,77,

N% = 3,20.

C) lépés: l-(2,6-difluor-benzoil)-3-{3,5-diklór-4-[4-(4-kiór-fenil-szulfoni()-fenoxi]-fenil)-karbamid előállítása

Visszafolyatós hűtővel és keverővei felszerelt 250 ml-es lombikba nitrogénatmoszférébnn bemérünk 10 g (0,023 mól) 4-[4-(4--klór-fenil-szulfonll)-fenoxi]-3,5-dik)ór-anilint

és 130 ml toluolt. Az elegyet 80 °C-ra melegítve tiszta oldatot kapunk. Az oldathoz 6,82 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot adunk 4 ml toluolban oldva. A reakcióelegyet 80 °C-on

1,5 órán ét keverjük, majd lehűtjük és szűrjük. 14,2 g (0,023 mól) fehér szilárd anyagot kapunk, olvadáspontja 207,2-209,2 °C. Elemanallzis eredmények a CzelllsCbNzOsS összegképlet alapján: számított: C% = 54,18, H% = 2,62,

N% = 4,86;

talált: C% = 52,92, 11% = 2,80,

N% = 4,28.

'l'ovábbi intermedier előállítási példák

4-L 4-(4-klór-fenil-szulfoniU-fenoxi J-2- -meül-anilin előállítása

Visszafolyatós hűtővel ,és keverővei felszerelt 250 ml-es lombikba nitrogénatmoszférában bemérünk 20 g (0,070 mól) 4,4'-diklór-difenil-szulfont, 12,8 g (0,104 mól) 3-metil-4-amino-fenolt, 15,5 g (0,112 mól) kálium-karbonátot és 130 ml dimetil-formamidot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át, majd 125 °C-on 28 órán át keverjük, lehűtjük és koncentráljuk. A koncentrátumot 400 ml toluolban oldjuk, 4%-os nátrium-hidroxíd-oldattal, majd vízzel és sóoldattal mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, koncentráljuk és 350 g fluorisii»-oszlopon kromatografáljuk. Az eluálást hexán és etil-acetát 8 : 2 arányú elegyével végezzük. 11,2 g (0,030 mól) sárga szilárd anyagot kapunk, olvadáspontja 200 °C.

Elemanallzis eredmények a C13H16CINO3S

összegképlet alapján:

számított: C% = 62,04, 11% = 4,31,

N% = 3,75;

Laláit: C% = 61,21, 11% = 4,42,

N% = 3,70.

2,5-dimetil-3-klór-4-14-(4-klór-benzoil)-fenoxij-anilin előállítása

5,95 g (14 minői) 2,5-dimetiI-3-klór-4-(4- -(4-klór-benzoil)-fenoxi]-nitro-benzol, 160 ml toluol és 5% fémtartalmú szénhordozós platina katalizátor elegyét 1,65.105 Pa nyomáson hidrogénezzük. A reakció 8 óra elteltével részben lejátszódik. Ezután 0,2 g 5% fémtartalmú szénhordozós platina katalizátort adunk a reakcióelegyhez, a reakció 4 óra múlva közel teljes. Az elegyet szűrjük és a szürleteL koncentráljuk. Sárga színű habot kapunk, me*yet 5 ml etil-acetát és 10 mi hexén elegyében oldunk. Az oldatot kristályképző maggal beoltjuk és erősen keverjük. A kapott halványsárga port leszűrjük. 3,93 g terméket kapunk, olvadáspontja 113-122 °C.

A fentiekhez hasonló kísérletben halványsárga port kapunk.

IR-spektrum (CllCb): 3020, 2405, 1650, 1600 cm*1;

NMR-spektrum (CDCb) 6: 6,6-7,8 (m, 811), 6,5 (s, 1H), 3,5 (széles, 2H), 2,2 (s, 311), 2,1 (s, 3H).

Az előállítási példában leirt módon eljárva, az előzőekben ismertetett eljárásokat alkalmazva állítjuk elő az I. táblázatban összefoglalt karbamídszármazékokat.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

6