195908. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás helyettesített benzoil-karbamid-származékok előállítására

4

195908

5

l-(2-melil-benzoil)-3-(3,6-diraetil-5-klór-4-[4--(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-fenil}-karbamid;

l-(2-trifluor-metil-benzoil)-3-{3,6-dimetil-5--klór-4-[4-(4-klói—fenil-szulfenil)-fenoxiJ-fenil]-karbamid;

l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{3,5-dimetil-4-l4-(4--klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-fenil]-karbamid;

l-(2,G-difluor-benzoil)-3-{3,5-dimetil-4-[4-(4--klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-fenil}-k3rbamid;

l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-{3,5-dimetil-4-[4--(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-fenil)-karbamid;

l-(2-klór-benzoil)-3-{3,5-dimetil-4-[4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-fenil}-karbamid;

l-(2,G-diklór-benzoil)-3-{3,6-dimetil-5-klór-4--]4-(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-fenil)-karbamid;

l-(2,6-difluor-benzoil)-3-(3,6-dimetll-5-klór-4-[4-(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-fenilj-karbamid;

l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-{3,6-dimetil-5--klór-4-[4-(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-fenil}-karbamid;

l-(2-klór-benzoil)-3-{3,6-dimetil-5-klór-4-(4--<4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-fenil}-karbamid;

l-(2,6-difluor-benzoil)-3-{2-[4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-3-bróm-5-piridil}karbamid;

l-(2,6-diklór-benzoil)-3-{2~[4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-3-bróm-5-piridil]karbamid;

l-(2-klói—6-fluor-benzoil)-3-{2-[4-(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-3-bróm-5-piridil}-karbamid;

l-(2-klór-benzoil)-3-(2-[4-(4-klór-fenil-szulfonll)-fenoxi]-3-bróm-5-piridil)-karbamid;

l-(2,G-difluor-benzoil)-3-{2-[4-(4-klór-fenil-szulfoniI)-fenoxi]-3-bróm-5-piridil]-tiokarbamid;

l-(2,G-difluor-benzoil)-3-(2-[4-(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-3-klór-5-piridil}-karbaniid;

l-(2,G-diklór-benzoil)-3-{2-I4-(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-3-klór- 5-piridiI}-karbamid:

l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-{2-l4-(4-klói—fenil-szulfenil)-fenoxi]-3-klór-5-piridil}-karbamid;

1— C 2— k lór-benzoil)-3-(2-{4-(4-klór-fenil-szulfenil)-fenoxi]-3-klór-5-piridil}-karbamid;

l-(2,G-difluor-benzoil)-3-{3,5-diklór-4-[4-(4--klór-benzoil)-fenoxi]-fenil]-karbamid;

i-(2,G-difluor-benzoil)-3-{2-metil-5-klór-4-[.4--(4-klór-fenil-szulfonil)-fenoxi]-fenil)-karbamid;

ós

l-(2-klór-benzoil)-3-{3-metoxi-4-[4-(4-kiór-fcnil-szuIfonil)-fenoxi]-fenil)-karbamid. Az (1) általános képletül vegyületeket a

találmány értelmében úgy állíthatjuk elő,

hogy egy (2) általános képletü benzoil-izocianátot - a képletben

Rí, Rz jelentése a fenti -egy (3) általános képletü §zubsztituált fen-oxi-anilinnel vagy fenoxi-aminopiridinnel - a

képletben

Y, B, Ra, Rí, R5 és Rí jelentése a fenti - reagáltatunk, az I. reakcíóvézlatnak megfelelően.

Az I. reakcióvézlatban ismertetett reakciók általában szerves oldószerben - például aromás szénhidrogénben vagy halogénezett szénhidrogénben - könnyen lefolytatható.

Oldószerként előnyösen toluolt vagy 1,2- -diklór-etánt használunk. A reakcióhőmérséklet nem kritikus, 25 °C és 200 °C között változhat.

Az I. reakcióvázlat szerinti eljárás kiindulási anyagait önmagában ismert módon állíthatjuk elő.

A (2) általános képletü helyettesített benzoil-izocianátokat a megfelelő (4) általános képletü benzamidból állíthatjuk elő, Speziale és munkatársai [J. Org. Chem. 27, 3742

(1962)] általános eljárásával, a III. reakcióvázlat szerint.

A (3) általános képletü anilineket az V. nagy VI. reakcióvázlat szerinti eljárással állíthatjuk elő.

Az V. reakcióvézlatban ismertetett eljárás szerinti egy (7) általános képletü helyettesített fenolt (6) általános képletü klór-nitro-benzol- vagy klór-nitro-piridin-szórmazékkal reagáltatva (8) általános képletü nitro-éiert kapunk. A reakciót inert oldószerben, bázis jelenlétében, szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten folytatjuk le. Bázisként előnyösen kálium-karbonátot, nátrium-hidridet, kálium-hidroxidot vagy nátrium-hidroxidot használunk. Az oldószer előnyösen acélon, toluol, dimetii-formamíd, vagy dimetil-szulfoxid lehet.

A (8) általános képletü nitro-étert katalitikus hidrogénezéssel, szénhordozós palládium vagy platina katalizátor jelenlétében, 6,8.10',-6,8.105 Pa nyomáson (3) általános képletü anilinszármazékké redukáljuk. A hidrogénezést előnyösen aromás szénhidrogénben vagy alkoholban folytatjuk le. A (8) általános* képletü nitro-étert kémiai eljárással is (3) általános képletü vegyuletté alakíthatjuk, Enders E. és munkatársai [1 456 964. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás] eljárásával.

A VI. reakcióvézlat értelmében egy (9) általános képletü amino-fenoll (10) általános képletü helyettesített klór-benzollal reagáltalvo emelt hőmérsékleten, bázis jelenlétében, inert oldószerben, (3) általános képletü anilinszármazékot kapunk. Bázisként célszerűen kálium-karbonátot, nátrium-hidridet, kálium-hidroxidot vagy nátrium-hidroxidot használunk. Oldószerként megfelel például a toluol, aceton, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65