195907. lajstromszámú szabadalom • Hatóanygként 1-triazolil-2-fenil-3-ciklopropil-propán-2-ol származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás 1-azolil-2-fenil-3-ciklopropil-propán-2-ol-származékok előállítására
10 195907 11 2-(4-Klór-fenil)-3-ciklopropil-3-metil-l-(III -1,2,4-trinzol- 1-il)-bután-2-ol előállítása 5 Az l-(4-kIór-fenil)-2-ciklopropil-2-metil-1-propanon átalakítását az 1. példa 1. és 2. lépésében megadott eljárással alakítjuk át. A dm szerinti terméket úgy tisztítjuk, hogy hexánból álkrislályositjuk. így színtelen 10 2. példa A. táblázat A példa sorszáma Rl Rz Re Rs Y Op. °C 3.1 CiklopropiI II 11 Cl N 84-86 3.2 Ciklopropil II II Cl Cll 171,5-173,5 3.3 CiklopropiI CHa 11 Cl N 3.4 Ciklopropil Cila II Cl CH 3.5 CüHs II II Cl N 3.6 Cila II Cl Cl N 113-117 3.7 Cila 11 Cl Cl Cll 3.8 CHa CHa Cl Cl N 141-142 3.9 CHa 11 II Cl Cll 95-96 (1) 3.10 Cila 11 II Cl Cll 147-148 (2) (1) diasztereomer keverék; (2) .A" diasztereomer. kristályok formájában kapjuk a cím szerinti vegyidet raoemáljél, op.: 88-89 °C. 3. példa Az 1. példában (2. lépés) leírt eljárás szerint valamilyen azol és a megfelelő oxirán reakciójával állítottuk elő az alábbi A táblázatban felsorolt (la) képletü vegyüleleket. •1. példa 2-('1-Klór- fenil)-2-(l-cildopropil-ciklopropil)-l-( lli-l,2,4-lriazol-l-il)-elaii-2-ol előállítása *10 1. lépés 5,1 g 80%-os nátrium-hidrid 50 ml absz. Ictrahidrofuránnal készült szuszpenziójához 15 nitrogénalmoszférában, szobahőmérsékleten keverés közben 13,3 g dimelil-szulfoxidol csepegtetünk, majd 20 perc elmúltával ehhez az oldathoz 13,5 g (4-klór-fenil)-(l-ciklopropil-ciklopropil)-kelon 50 ml absz. tetrahidro- 50 furános oldalát adagoljuk. Az így kapott zöld színű szuszpenzióhoz 15,0 g trimetil-szulfónium-jodidot csepegtetünk. A szuszpenziót előbb 1G órán át szobahőmérsékleten, majd 3 órán ál 50 °C hőmérsékleten keverjük, utána 55 0-5 °C-ra hütjük. Ekkor vizet csepegtetünk hozzá, és az cxoterin rekció lezajlása után dietii-élerrel extraháljuk. A szerves fázist háromszor mossuk vízzel, majd egyszer átmossuk telített vizes 60 nátrium-klorid oldattal, vízmentes magnézium-szulfáton megszárltjuk, és 60 "C hőmérsékleten vákuumban bepároljuk. A maradék fölömege 2-(4-klór-fenil)-2-(l-cik)opropil-ciklopropiU-oxirán. 65 2. léi és Az 1. lépésben kapott nyers oxiránt az 1. példa 2 lépésében leirt eljárás szerint 1 ,-2,4-triazollal reagáltatjuk, és a kapott terméket szilikagél-oszlopon kromatografáljvik, majd hexán és diklór-metán elegyébó) átkristályosítjuk. így a cím szerinti termék tiszta racemáljához jutunk, op.: 110-112 °C. A találmány szerinti eljárás alkalmas az (la) általános képletü vegyületek éter- és aceloxi-származékainak az előállítására is. Ilyen vegyületek: a 2-(4-klór-fenil)-3-ciklopropil-2-meloxi-3-metil-i-(lH-l,2,4~triazol-l-il)-bután, op.: 87-89 °C; a 2-(4-klór-fenil)-3-ciklopropil-2-allil-oxi-3-nít Lil-l-( 111-1,2,4-Lriazol-1-il )-bután, op.: 58-60 °C; a 2-(4-kl0r-fenil)-3-ciklopropil-2-benzil-oxi-3-melil-l-( 111-1,2,4-Lriazol- l-il)-butún, op.: 130-132 °C; és a 2-(4-klór-fenil)-3-cildopropil-2-aceloxi-3-metil-l-( UI-l,2,4-triazol-l-il)-bulún, op.: 117-119 "C. A közlilermckek előáliilása 7
