195907. lajstromszámú szabadalom • Hatóanygként 1-triazolil-2-fenil-3-ciklopropil-propán-2-ol származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás 1-azolil-2-fenil-3-ciklopropil-propán-2-ol-származékok előállítására
8 195907 9 rósz izopropanollal keverünk. Az így kapoll koncentrálumot vízzel a kivánl koneentrációrn hígítjuk. ii) Magcsávázószer előállítása-Ifi rész I. példa szerinti vegyületet 1,5 rész dianiil-fcnoI-deka(gI«kol-éler)-elilén-oxid adduklummal, 2 rész orsóolajjal, 51 rész finom eloszlású talknmnial és 0,5 rész letraelil-rodaminnal keverünk. E keverékei konlraplox típusú malomban percenként 10 000 fordnlatszámiiial addig őröljük, amíg n részecskenagyság 20 mikrométer alá nem csökken. Az így kapott száraz por tapadóképessége kedvező, és vetőmagvakra például úgy vihető rá, hogy egy lassan forgó dobban 2-5 percig a magvakkal keverjük. e) Nedvesíthető por-készítmény előállítására 80 rész l. példa szerinti vegyületet I rész nólrium-izopropil-naftalinszulfonáttal, 5 rész nátrium-ligninszulfonátlal, 5 rész szintetikus szilioium-dioxiddal és 9 rész finom eloszlású kaolinnal elkeverünk, és addig őröljük, amíg el nem érjük az 5 mikrométer átlagos részecskeméretet. Az Így kapott nedvesíthető porból permetezés előtt vízzel hígítva permetezhető folyadékot kapunk. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük. E példákban a hőmérsékletet Celsius-fokokban adjuk meg. Az Rf-értékek szilikngél-rétegre vonatkoznak. A végtermék előállítása I. példa 2-('l-Klór-fenil)-3-ciklopropil-l-( 111— 1,2,-1-triazol-l-il)-bután-2-oI előállítása 1. lépés 7,0 g l-(4-klór-feiiil)-2-e.ikk»propil-l- propánon és 120 ml száraz toluol oldatát szobahőmérsékleten 28,0 g dodecil-dimel.il- szulfúnium-molil-szulfálhoz adjuk, és az így kapott szuszpenziót 15 percig keverjük. Ekkor 0,2 g porított kálium-hidroxidol teszünk hozzá, és a reakcióelcgyet 18 órán át 25 "0- -mi tovább keverjük. Ezután a keveréket lehűtjük, jégre öntjük, egy kevés dimel.il-forniamidol. adunk hozzá, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesiteü. szerves kivonatol, háromszor átmossuk vízzel, majd telített vizes nátrium-klorid oldallal vízmentes magnézium-szulfáton megszárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradék (dodeeil-metil-szulfid és l-dodecén mellett) 2— (d— -klór-fen il 1-2-(1—óik lo-propil-etil)-oxíránt tartalmaz. Az 1. lépésben kapott nyers oxiránszúrn.azékot 90 "C hőmérsékleten 4,2 g 1,2,4-lriazol, 15,4 g kálium-karbonát és 80 mi száraz dimcMI-foriiiamid keverékéhez csepegtetjük, éí utána az elegyel 90 ‘’C-on 2 órán át keverjük. Lehűtés után a reakcióelcgyet jégre öntjük, dietil-éterrel extraháljuk, az egyesített. szerves kivonatol, előbb vízzel, majd IrliLell vizes nálrium-klorid oldallal átmossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszorítjuk, és az oldószert vákuumban lepárolji k. A maradékot szilikagéleu kromatografáljt.k; az chiáláshoz hexán és etil-acetát elegyét alkalmazzuk. így olajszerű, színtelen, szirupos termékhez jutunk (ez diasztereomer ki verők), amely állás közben lassan megkristályosodik. E terméket hexán és diklór-metán clegyéből útkristályosílva színtelen, kristályos formában diasztereomer keverékként kapjuk az I. példa cím szerinti Lermékél., op.: 100-101 "C. A vékonyréLeg-kromatográfia során kapott Rr-ér lékek ( szílikagél-rélegen, mozgó fázisként etil-acetát alkalmazásával) a köve .kezők: .A" diasztereomer Rf = 0,30; .13" diasztereomer Rr = 0,38. A tiszta diasztereomerekel úgy különítjük el, hogy szilikagéten ismételten kromatográfiai végzünk, és az eluáláshoz dietil-ctír és etil-acetát 99 : l-töl 90-10 arányig terjedő keverékét használjuk, majd az így kapoll, termékeket hexán és diklór-melán elegye hői álkrislályosit.juk. 1A. példa: a tiszta _A‘ diasztereomer 109-110 "C-on olvad; 113. példa: a tiszta .13* diasztereomer 125-127 "C-on olvad. IC. példa: p-loluol-szulfonál 2,0 g p-loluol-szulfonsav-monohidrál és 50 ml toluol elegyét 5 ml térfogatra löményiljük, és ehhez az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten 2,9 g 2-M-klór-fenil) 3-cik lopropil- I -(III-1,2,4-lriazol-l-il)-bűtán-2-ol dlaszté'réóirter 1 keverék 35 ml ábsz. toluollal készült ohiatél csepegtetjük. A keveréket állni hagyjuk, amíg a kristályosodás végbemegy, majd 20 ml dielil-élert adunk hozzá, 30 percig keverjük, a kristályos csapadékot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk, és 50 "0 hőmérsékleten magas vákuumban megszűri tjük. Az Így kapott p-loluol-s; ulfonát só 170-171 "C-on olvad# Ugyanígy készítjük az 1. példa cim szerinti terméke diasztereomer keverékének alábbi sóit: II). példa: a hidrogén-oxalát 180-182 °C—on olvad; 1E. példa: a hidroklorid 190-200 “C-on olvad. 2. lépés 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 55 5
