195905. lajstromszámú szabadalom • Fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható béta-naftil-alkil-amin-származékok előállítására
2 195905 3 A találmány fungicid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható 0-naftil-alkil-amin-származékok előállítására vonatkozik. Ipmert, hogy bizonyos aril-alkil-amino-vegyületek, így például az l-(4-terc-butil-fenil)-l-hidroxi-2-metil-3-piperidin-l-il-propán-hidroklorid vagy az l-(4-terc-butil-fenil)-l-hidroxi-2-metil-3-morfolin-4-il-propán-hidroklorid vagy az l-(4-terc-butil-fenil)-l-bróm-2-metil-3-(2,6-dimetilmorfolin-4-il)-propán fungicid tulajdonsággal rendelkeznek (3 019 496 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). Bizonyos körülmények között - főleg alacsony felhasználási mennyiségek és - koncentrációk mellett - e vegyületek hatása azonban nem minden felhasználási területen teljesen kielégítő Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű fl-naftil-alkil-amin-származékok - az (I) általános képletben Ar jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált /5-naft.ilcsoport és R1 és Rz a szomszédos nitrogénatommal együtt adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy készeresen szubsztituált piperidino- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszer szubsztituált morfolinocsoportot vagy annak savaddlciós sóját, előnyösen hidroklorídját alkotja- fungicid hatásúak. Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű 13-naftil-alkil-amino-származékokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű /3-naftil-alkil-vegyületet - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti, míg X jelentése elektronvonzó kilépő csoport- (III) 1 általános képletű aminnal - a (III) általános képletben R1 és Rz jelentése a fenti - adott esetben oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagéltatunk. Az (I) általános képletű fl-naftil-alkil-amin-származékokat önmagában ismert módszerekkel a nitrogénatomon kvaternálhatjuk a megfelelő tetraszubsztituált ammóniumsóvá. A találmány Bzerint előállított (I) általános képletű p-naftil-amin-származékok fungicid hatása lényegesen jobb, mint a 3 019 496 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert, fent említett aril-alkil-amino-vegyületeké, amelyek szerkezetükben és hatásukban közel állanak az (I) általános képletű vegyületekhez. Amennyiben kiindulási anyagként például 1- meténszulfonil-oxi-2- me til—3-/3— naf til-propánt és 2,6-dimetil-morfolint alkalmazunk, az eljárás szerinti reakciót az A) reakcióvázlattal Írhatjuk le. Az eljárásban kiindulási anyagként szükséges naftil-alkil-vegyületeket a (II) általános képlet definiálja. E képletben Ar előnyős jelentése megegyezik a fent már megadott előnyös jelentéssel. X előnyös jelentése balogénatom, főleg klór-, bróm- vagy jódatom, vagy adott esetben szubsztituált alkilvagy arilszulfoniloxi-csoport, különösen metánszulfoniloxi-, trifluormetánszulfoniloxivagy p-toluolszulfoniloxi-csoport. A (II) általános képletű /3-naftil-alkil-vegyületek még nem ismertek. Úgy állíthatjuk elő őket, hogy (V) általános képletű 2- -metil-3-á-naftil-akrilésztert - az (V) általános képletben Ar jelentése a fenti, mig R3 alkilcsoportot, főleg metil- vagy etilcsoportot jelent - redukálószerrel, például litium-aluminium-hidrlddel, adott esetben oldószer, például dietil-éter jelenlétében -20 °C és +60 °C közötti hőmérsékleten redukálunk, majd a kapott (VI) általános képletű alkoholt - a (VI) általános képletben Ar jelentése a fenti - általánosan ismert módszerekkel származékaivá alakítjuk, Így például (VII) általános képletű szulfonsav-halogeniddel - a (VII) általános képletben R4 jelentése adott esetben szubsztituált alkil- vagy arilcsoport, főleg metil-, trifluor-metil- vagy p-tolilcsoport és Hal halogénatomot, különösen klór- vagy brómatomot jelent - adott esetben oldószer, például diklór-metán jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, Így trietil-amin jelenlétében -20 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten szufonilezzük vagy halogénezőszer, így tionilklorid, foszforpentaklorid, foszfortribromid, hídrogénbromid vagy hidrogénjodid segítségével adott esetben oldószer, például széntetraklorid jelenlétében és adott esetben katalizátor, Így piridin jelenlétében +20 °C és +180 °C közötti hőmérsékleten halogénezzük. Az (V) általános képletű 2-metil-3-/3-naftil-akrilészterek ismertek [Indian J. Chem. Section B, 22B (4), 352-354 (1983); J. Org. Chemistry 33, 4351-4362’ (1968)] vagy ismert eljárások segítségével egyszerűen, analóg módon állíthatók elő (J. Chem. Soc 1961, 3160). A (VII) általános képletű szulfonsav-halogenidek a szerves kémiában általánosan használatos vegyületek. Az eljáráshoz további kiindulási anyagként szükséges aminokat a (III) általános képlet definiálja. E képletben R1 és Rz előnyös jelentése az (I) általános képlettel kapcsolatban már említett jelentéssel egyezik. A (III) általános képletű aminok általánosan ismert anyagok. Az eljárás sorén oldószereket is használhatunk. Alkalmas oldószerek például az alábbiak: alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így benzil, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid; éterek, például dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilén-glikol-dimetilvagy -dietil-éter; ketonok, például aceton vagy butanon; nitrilek, Így acetonitril vagy propio-nítríl; amidok, így dimetil-formamid, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
