195807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(azolil-oxi- fenil-karbamoil)-barbitursavszármazékok és ezeket tartalmazó féregirtó készítmények előállítására
15 195807 16 Az alábbi példákban a találmányt részletesebben is ismertetjük. 1. Előállítási példák: 1. példa Az l,3-dimetil-5-[ 4-(l-metil-3-/trifluoi— - metil/-lH-l,2,4-tr iszol-S-il-oxil-íenil-karbamoilj-barbitursav előállítása (5.1 vegyület) a. ) A kiindulási anyag előállítása l-metil-3-(trifluor-metil)-5-(4-amino-fenoxi)-lH-l,2,4-triazol 10,9 g p-amino-fenolhoz 120 ml dimetil-szulfoxidban 8 g porított káliumhidroxidot adunk és az elegyet fél órán át keverjük. Ezután 22,9 g l-metil-3-(trifluor-metil)-5- -(metil-szulfonil)-lH-l,2,4-triazolt adunk hozzá. A reakcióelegyet további 2 órán át keverjük, majd 1 liter jeges vízre öntjük. A kiváló terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Termelés: 19,6 g (az elméletileg számított 76%-a) Az így keletkezett kiindulási anyag 111-112 °C-on olvad. b. ) A végtermék előállítása 22,8 g l,3-dimetil-barbitursav-5-karbonsav-etil-észtert és 25,8 g l-metil-3-(trifluor-metil)-5-(4-amino-fenoxi)-lH-l,2,4-triazolt 200 ml toluolban 4 órán át melegítünk viszszafolyatós közben. A szobahőmérsékletre történő lehűtés közben kiváló nyers terméket dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. Termelés: 39,2 g (az elméletileg számított 89%-a). Olvadáspont: 202-204 °C. 2. példa Az l,3-dimetil-5-(4-/5-terc-butil-l,3,4- -oxadiazol-2-il-oxi/-fenil-harbamoil)-barbitursav előállítása (4.1 vegyület) a.) A kiindulási anyagként használt 5- -terc-butil-2-(4-amino-fenoxi)-l,3,4-oxadiazol előállítása 10,9 g 4-amino-fenolhoz 100 ml dimetil-szulfoxidban 7,3 g porított kálium-hidroxidot adunk és 15 percen át keverjük. Ezután 20,4 g 5-terc-butil-2-(metil-szulfonil)-l,3,4- -oxadiazolt adunk a reakcióelegy hez és 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, ezután jeges vízre öntjük, dietil-éterrel extraháljuk és az egyesített extraktumokat szárítjuk, majd bepároljuk. Az olajos maradékhoz petrolétert adunk, eközben kikristályosodik a termék, melyet szűrünk és szárítunk. Így 16,5 g (az elméletileg számított 71%-a) anyagot nyerünk, mely 80-81 °C-on olvad. b.) A végtermék előállítása 22,8 g l,3-dimetil-barbitursav-5-karbonsav-etil-észtert és 23,3 g 5-terc-butil-2-(4- -amino-fenoxi)-l,3,4-oxadiazolt 250 ml toluolban melegítünk 4 órán át visszafolyatás közben. A lehűtés közben kiváló terméket szűrjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. Termelés: 37,7 g (az elméletileg számított 91%-a). Olvadáspont: 200-203 °C. Az 5-terc-butil-l,3,4-oxadiazol és további 5-szubsztituált 1,3,4-oxadiazolok előállítása az irodalomból ismert (lásd DE 31 45 422 A1 sz. német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratot). 3. példa Az l,3-dimetil-5-[4-(3-/diklór-metil/-l, 2,4-tiadiazol-5-il-oxi)-fenil-karbamoil]-bavbitursav előállítása (3.1 vegyület) a. ) A kiindulási anyagként használt 3- - (diklór-metil)-5-(4-amino-fenoxi)-1,2,4- -tiadíazol előállítása 5,5 g 4-amino-fenolt és 5,6 g porított kálium-hidroxidot 150 ml dimetil-szulfoxidban 30 percen át szobahőmérsékleten keverünk. Ezután 10,0 g 5-klór-3-(diklór-metil)-l,2,4- -tiadiazol 50 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük hozzá, miközben a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet két órán ét keverjük, ezután jeges vízre öntjük és a terméket etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat szárítjuk és bepároljuk. Az olajos nyersterméket szilikagéllel tisztítjuk. Termelés: 8,5 g cím szerinti vegyület, sárga színű olajos anyag alakjában, melyet a következő lépésben használunk fel. b. ) A végtermék előállítása 12 g l,3-dimetil-barbitursav-5-karbonsav-etil-észtert és 15 g 3-(diklór-metil)-5-(4- -amino-fenoxi)-l,2,4-tiadiazolt 300 ml toluolban, visszafolyatás közben 2 órán ét forralunk. Ezután a sárga színű reakcióoldatot szárazra pároljuk, a maradékot diklór-metánban keverjük, miközben a cim szerinti vegyület kristályosodik ki. Ezt szűrjük és szárítjuk. így 19 g halványsárga színű kristályos anyagot nyerünk, amely 195-198 üC-on olvad. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 00 9
