195807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-(azolil-oxi- fenil-karbamoil)-barbitursavszármazékok és ezeket tartalmazó féregirtó készítmények előállítására
17 195807 18 4. példa Az l,3-dimetil-5-( 1-/5-tere-butil-1,3,I-- í ia d iszol-2-il-oxi/-fenil-ka rba moil 1-2- -tiobarbitursav előállítása (1.3 vegyüld) 5 1,7 g l,3-dimetil-tiobarbitursav-5-karbonsav-etil-észtert és 1,75 g 4-(5-terc-but.il-1,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-anilint 30 ml toluolban 30 órán át forralunk visszafolyatás köz- 10 ben. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után a reakcióelegyet 40 ml hexánnal hígítjuk, a keletkezett csapadékot szűrjük, izopropanollal mossuk és szárítjuk. Termelés: 2,5 g (az elméletileg számított 82%-a). Olvadáspont: ^ 174-176 “C. 5. példa 20 Az l,3-dimetil-5-(4-/6-klór-benztíazol-2- -il-oxi/-fenil-karbamoil)-2-tiobarbitursav előállítása (1.1 vegyület) 2,5 g l,3-dimetiI-tiobarbitursav-5-karbonsav-metil-észtert és 2,8 g 4-(6-kIór-benztiazol-2-il-oxi)-anilint 30 ml etanol és 3 ml dimetil-formamid elegyében 7 órán ét forralunk visszafolyatás közben. Szobahőmérsékletre történő lehűtés közben csapadék képződik, melyet szűrünk, etanollal mosunk és szárítunk. Termelés: 3,7 g (az elméletileg számított 75%-a). Olvadáspont: 213-215 °C. 6. példa Az 1,3-dimetil-5-(3-metoxi-4-/benztiazol-2-il-oxi/-fenil-karbamoü)-barbiLursav előállítása (1.6 vegyi! let) а. ) A kiindulási anyagként használt 1,3—-dimetil-5-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil)-karbamoil)-barbitursav előállítása 45 б, 85 g l,3-dimetil-5-(etoxi-karboniI)-barbitursavat és 4,2 g 4-hidroxi-3-metoxi-anilint szuszpendélunk 60 ml toluolban és a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben for- 50 raljuk. Szobahőmérsékletre történő lehűtés közben csapadék válik ki, melyet szűrünk, etanollal mosunk és szárítunk. Termelés: 8,3 g (az elméletileg számított 86%-a). Olvadáspont: 252-253 °C. b.) A végtermék előállítása 3,2 g 1,3-dimetil-5-(4-hidroxi-3-metoxi-fenil-karbamoil)-barbitursavat 25 ml toluol és 15 ml dimetil-szulfoxid elegyében 1,3 g 85%-os kálium-hidroxiddal reagáltatunk. A keverékből vízelválasztó feltét segítségével a visszafolyás hőmérsékletén eltávolítjuk a vizet.. A toluol ledesztillálása után 1,7 g 2- -klór-benztiazolt adunk hozzá és a fürdő hőmérsékletét 40 °C-ról lassan 60 °C-ra emeljük. A reakcióelegyet még 10 órán át tartjuk ezen a hőmérsékleten, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és híg, vizes sósavoldattal semlegesítjük. A keletkezett csapadékot szűrjük, vízzel és etanollal mossuk és szárítjuk. Olvadáspont: 210-211 °C. 7. példa Az 1,3-d íme til-5-(3-metoxi-4-/5- tere- b util-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi/-fenil-karbamoilhbarbitursav előállítása (4.54 ve-. gyű let) >1,7 g l,3-dimetil-2-barbitursavat és 2,7 g 3-metoxi-4-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il-oxi)-fenil-izocianátot 10 ml xilolban szuszpendélunk és 0,2 g trietil-amint csepegtetünk hozzá. A hőmérséklet eközben 45- 50 °C-ra emelkedik. További 10 ml xilol hozzáadása után a reakcióelegyet 18 órán ét keverjük 45-50 °C-on. Ezután a xilolnak körülbelül 1/3 részét ledesztilláljuk, majd a reakc'.óelegyet lehűtés után 50 ml hexánnal hígítjuk, igy kristályos csapadék válik ki. Ezt szűrjük, vízzel, majd izopropanollal mossuk és szárítjuk. Termelés: 3,6 g (az elméletileg számított 82%-a). Olvadáspont: 178-179 °C. Az előzőekben említett módszerekhez hasonlóan állítjuk elő a következő (I) általános kép’.etű vegyületeket és (III’) általános képletű közbenső termékeket. 1. Táblázat (I) általános képletü vegyületek-ORa (la) általános képletü csoport, * =a két izomer elegye A vegyü-X Rj Rz R-i Rs-OR3 Y Re R? Olvadáslet csoport pont °C száma helyzete 1.1 s-CHí —CÜ3 H H 4 S 6-C1 11 213-215 1.2 0-OCHa — C113 H 11 4 S 6-Cl H 199-203 1.3 s-CH3-CII3 3-CH3 II 4 S 6-F 11 1.4 s —0113-CÜ3 H H 4 S H H 217-219 10
