195798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofuranil-karbamát-származékok előállítására
7 195798 8 4. példa 6,91 g vízmentes kálium-karbonátot (0,05 mól) 30 ml csapvizet és 16,4 g benzofuranolt (0,1 mól) 2 órán át 20 "C-on keverünk. Fehér szilárd anyag válik ki, amelyet kiszűrünk, hideg vizzel kimosunk és megszántunk, majd ciklohexánnal fedjük. Szűrés után 16,0 g fehér anyagot kapunk, ami az 1. példa szerint kapott komplex termékkel azonos. 5. példa Mindenben a 3. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy kálium-hidroxid helyett 1,0 g szilárd nátrium-hidroxidot (0,025 mól) használunk. 15,7 g fehér anyagot kapunk, ami elemanaliziß és IR spektrum alapján 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol-nátrium-komplex. Op.: 124 °C. számított: C: 70,77%, H: 7,13%, O: 18,86%, Na: 3,39, kapott: C: 70,79%, H: 7,11%, 0: 18,84%, Na: 3,38%. 6. példa A 4. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a kálium-karbonát helyett 5,3 g vízmentes nátrium-karbonátot (0,05 mól) alkalmazunk. 15,5 g fehér anyagot kapunk, amely az 5. példa szerint kapott komplexnek felel meg. 7. példa 1,40 g (0,025 mól) szilárd vegytiszta kálium-hidroxid és 40 g metanol oldatához 20 °C-on hozzácsurgatjuk 16,4 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol (0,1 mól) és 20 ml metanol oldatát. 10 perc keverés után a reakcióelegyet filmbepárlón bepároljuk. A kapott szilárd anyagot ciklohexánnal mossuk, a szűredéket raegszárítjuk, hideg vízzel fedjük, megszűrjük, a szűredéket megszáríljuk. A termék 16,1 g, az 1. példa szerint kapott anyaggal azonos. 8. példa 4 g szilárd nátrium-hidroxid (0,1 mól), 40 ml viz és 16,4 g benzofuranol (0,1 mól) elegyét fél órán át 20 °C-on keverjük. Zöldes árnyalatú oldatot kapunk (a benzofuranol-nátrium-BÓ vizes oldatát), amelybe 6,3 g szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot (0,075 mól) adunk és 2 órás keverés után a kivált fehér anyagot a 7. példa szerint kinyerjük. A termék 15,4 g fehér anyag, amely mindenben a 5. példa termékével azonos. 9. példa 5,3 g vízmentes nátrium-karbonát (0,05 mól), 30 ml csapviz és 16,4 g benzofuranol (95%-os/2% pirokatechint tartalmazó) elegyét 2 órán ét 20 °C-on keverjük. Fehér, szilárd anyog vélik le. Ekkor 20 ml xilolt adunk a reakcióelegyhez és 1 órán ét 60-70 °C belső hófokon tartjuk. A szilárd anyag beoldódik. A felső, xilolos fázist leválasztjuk. 4 ml 1:1 hígításé sósavval kirézzuk, a xilolos fázist bepároljuk. 16,2 g anyag marad vissza, amelyet vákuumban ledesztillélunk. A termék 15,5 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol, mely gázkromatográfiás vizsgálat alapján 99,8%-os tisztaságú. Pirokatechin szennyezést nem tartalmaz. 10. példa 5,0 g szilárd nátrium-hidroxid (0,125 mól) 40 ml csapvíz és 16,4 g 70%-os 2,3-dihidro-2,2-dimeti)-7-benzofuranol (0,07 mól) elegyét 15 percen keresztül 20 °C-on tartjuk. Zöldes-fekete oldatot kapunk, Bmelyhez 20 ml xilolt .adunk és 10 percig kevertetjük. Választótölcsérbe töltjük az emulziós elegyet és az alsó vizes fázist (ez a 2,3-dihidro~2,2- -d metil-7-benzofuranol-nétrium-só vizes oldata), leválasztjuk. A vizes fázishoz 20 ml xilolt adunk, majd keverés közben beadagolunk 10,5 g szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot (0,125 mól) és a 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol-nátrium-komplexet tartalmazó reakcióelegyet 1 órán át belső 60-70 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet választótölcsérbe töltjük és a felső - benzofuranolt tartalmazó - xilolos fázist leválasztjuk, majd 4 ml 1:1 hígitású sósavval kirázzuk és a xilolos fázist bepároljuk. Visszamarad 11,8 g olaj, amelyet vákuumban ledesztillélunk. A termék 10,5 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol, amely gázkromatográfiás vizsgálat alapján 99,7%-os tisztaságú. 11. példa 13,8 g vízmentes kálium-karbonát és 75 ml petroléter elegyébe keverés közben 16,4 g 81%-os 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol és 20 ml petroléter elegyét csepegtetjük 30 perc alatt. További 30 percig kevertetjük, a kivált szilárd anyagot szűrjük, mossuk pelroléterrel, szárítjuk. A kapott szürkés-fehér anyagot (26,8 g) szobahőmérsékleten 30 ml víz és 50 ml xilol elegyével kevertetjük. Az elegy pH-ját 10 t%-os sósav oldattal pH 2-3- -ra állítjuk. 1 óra múlva az anyag oldatba megy. Ekkor a xilolos fázist leválasztjuk, bepároljuk. 12,6 g sárgásbarna olaj marad vissza, ami gázkromatográfiás és vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat alapján 99%-os tisztaságú 2,3-dihidr o-2,2-dímetil-7-benzofuranol (a számított mennyiség 95%-a). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
