195797. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxidok és halogén-hidrinek előállítására
5 195797 6 II. táblázat (II) általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma X R1 R* NMR spektrum vonalai 8. klór-o-klór-fenilp-fluor-fenil-3.51 (1H,b), 4.33 (2H,dd), 6.8-7.9 (8H,m) 9. bróm-o-klór-fenilp-fluor-fenil-3.3 (lH,s), 4.25 (2H,dd), 6.75-7.9 (8H,m) 10. klóro-fluor-fenilp-fluor-fenil-3.24 (lH,d), 4.3 (2H,m);, 6.8-7.9 <8Hm,) 11. brómo-fluor-fenilp-fluor-fenil-3.2 (lH,d), 4.22 (2H,m), 6.8-7.8 (8H,m) A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 1-(o-klór-fenil)-l-(p-fluor-fenil)-2-klór--etán-l-ol (8. sz. vegyület) előállítása 0,22 g-atom megnóziumforgácshoz 0,2 mól o-klór-jód-benzol 200 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük. A magnézium teljes mértékű elreagálása után az oldatot 1 órán ót visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután az oldatba 0,1 mól p-fluor-fenacil-klorid 100 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük olyan ütemben 1 óra alatt, hogy az elegy enyhe forrósban legyen. A kapott oldatot 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az elegyet jégre öntjük, és a komplexet vizes ammónium-klorid oldattal elbontjuk. Az óteres oldatot kétszer 200 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Színtelen, olajos maradékként a cím szerinti terméket kapjuk. A reakcióban a 3. sz. vegyület is képződik 10%-osnól kisebb hozammal. 2. példa l-( o-fluor-fenil)-l-( p-fluor-fenil)-2- -klór-etán-l-ol (10. sz. vegyület) előállítása 0,11 g-atom magnéziumforgácshoz 0,1 mól l-klór-4-fluor-benzol 100 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük, és az oldatot a forrás megindulásáig erélyesen keverjük. A magnézium teljes elreagálása után az oldatot további 1 órán át vißszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Az oldatba 1 óra alatt 0,05 mól o-fluor-fenacil-klorid 50 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük olyan ütemben, hogy az elegy enyhe forrásban legyen. A beadagolás után az elegyet 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és a komplex elbontása érdekében jég és vizes ammónium-klórid oldat keverékébe öntjük. Az éteres fázist elválasztjuk, kétszer 200 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomóson lepároljuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. 3. példa l.(o-klór-fenn)-l-(p-f]uor-fenil)-etilén--oxid (3. sz. vegyület) előállítása 0,03 mól nátrium-hidrid és 0,03 mól porított trimetil-oxo-szulfónium-jodid 30 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban végzett reagóltatásával dimetil-oxo-szulfónium-metilid oldatot készítünk. A kapott oldathoz szobahőmérsékleten 0,025 mól (o-klór-fenil)-(p-fluor-fenil)-keton 10 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát csepegtetjük. Az oldatot másfél órán át 50 “c-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és vízbe öntjük. Az elegyet 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A szintelen, folyékony cím szerinti terméket 90%-os hozammal kapjuk. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
