195797. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxidok és halogén-hidrinek előállítására
3 195797 4 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű epoxidok ób a (II) általános képletü halogén-hidrinek előállításéra - a képletekben X halogénatomot jelent, R1 butilcsoportot, 3-7 szónatomos cikloalkilcsoportot, o-klór-fenil-csoportot vagy o-fluor-fenil-csoportot jelent, és R2 a p-helyzetben klóratommal vagy fluoratommal szubsztituált éB az o-helyzetben Bzubsztituálatlan vagy klóratommal vagy fluoratommal szubsztituált fenilcBoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy ha Rl butilcsoportot jelent, R2 csak p-klór-fenil- vagy o,p-diklór-fenil-csoport lehet, és ha R1 butilcsoportot jelent, R2 o-klór-benzil-csoportot is jelenthet. Az (I) ób (II) általános Képletű vegyületek 1,2,4-triazol-származékai erős fungicid hatással rendelkeznek. Az (I) és (II) általános képletű vegyületek új anyagok. Az (I) és (II) általános képletű vegyületekéhez hasonló szerkezetű epoxidok és halogén-hidrinek előállítását a 3 637 768 sz, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a Tetrahedron 28, 3559 (1972) közlemény, a 2 252 080 és 2 519 073 sz. német szövetségi kőztársaságbeli közrebocsátási irat, valamint a 96 352 sz. francia pótBzabadalmi leírás ismerteti; az ott leírt eljárások azonban eltérnek a találmány szerinti módszerektől. Az (I) és (II) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (IVa) vagy (IVb) általános képletű vegyületeket - ahol R1, R2 és X jelentése a fenti- (Va), illetve (Vb) általános képletű Grignard-reagensekkel reagállatjuk - a képletekben R1 és R2 jelentése a fenti, Y pedig halogénatomot, előnyösen klór-, bróm- vagy 5 jódatomot jelent. A reakciót oldószer, például dietii-éter vagy tetrahidrofurán jelenlétében hajtjuk végre. A reakció során rendszerint az (I) és (II) általános képletű vegyületek elegyét kapjuk. 10 A (IVa), (IVb), (Va) és (Vb) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a megfelelő (VI) 15 általános képletű ketonokat - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti diinetil-szulfónium-metiliddel vagy dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel [Corey és Chaykovsky: J, Am. Chem. Soc. 87, 1353 (1965)] reagáltatjuk az iroda- 20 lomban ismertetett körülmények között. A (VI) általános képletű benzofenon-Bzármazékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelően helyettesített benzoil-kloridokat Lewis-sav(például ammónium-klorid) 25 jelenlétében a megfelelően helyettesített benzol-származékokkal reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban, míg a (II) általános 30 képletű vegyületek egyes képviselőit a II. táblázatban soroljuk fel. A táblázatokban feltüntetett NMK-spektrumoKai deutero-kloroformban vettük fel, a kémiai eltolódás-értékeket (5) tetrametil-szilán belső standardhoz 35 viszonyítva ppm egységekben adtuk meg. I. táblázat (I) általános képletű vegyületek A vegyület sorszáma R1 R2 Fizikai állandók í. n-butilp-klór-fenilfp.: 103-105 »C/0.2 mbar 2. o-klór-fenil-p-klór-fenil-& 3.20 (2H,s), 6.96-7.48 (8H,m) 3. o-klór-fenilp-fluor-fenil-53.20 (2H,s), 6.80-7.60 (8H,m) 4. o-fluor-fenilp-fluor-fenil-i 3.24 (2H,dd), 6.80-7.60 (8H,m) 5. n-butilo,p-diklór-fenií-5 0.84 (3H,t), 1.25 (4H,m), 1.60 (2H,m), 2.06 (2H,m), 2.86 (2H,dd), 7.06-7.46 (3H,m) 6. t-butil-p-klór-fenil-i 1.00 (9H,s), 2.95 (2H,dd), 7.44 (4H, dd) 7. t-butilo-klór-benzilí 1.05 (9H,s), 1.70 (lH,d), 2.45 (lH,d), 2.95 (lH,d), 3.35 (lH,d), 6.90-7.35 (4H,m) 3
