195771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aceto-acetamid-N-szulfonil-fluorid kristályos sóinak előállítására
szerves reakcióközegben alig oldódnak (heterogén reakció!). A találmány szerinti reakció - a 2 453 063 sz. NSZK-beli közre bocsátási iratban leírt reakcióval analóg módon - a csatolt rajz szerinti C) roakcióvázlat szerint megy végbe (szervetlen bázisként itt kálium-karbonát szerepel). A reakcióban a dikelón (az amido-szulfonil-fluorid alkalmazott mennyiségére számítva) legalább ekvimolekuláris mennyiségben alkalmazandó. Előnyös azonban, ha a diketént 10-20 mólX-os feleslegben alkalmazzuk. Dolgozhatunk 30 mól%-ot meghaladó felesleggel is, de ettől semmilyen további előny nem várható. A reakció szempontjából közömbös szerves oldószerként gyakorlatilag valamennyi olyan szerves oldószer alkalmazható, amely sem a kiindulási vegyülelekkel, som a végtermékekkel (beleértve a szervetlen bázisokat is) nem lép nemkívánatos reakcióba. Különösen előnyösek a reakció levezetése szempontjából azok az oldószerek, amelyek forráspontja a kívánatos reakcióhőmérséklettartományon belül van; ilyen oldószerekként elsősorban az aceton, továbbá az acetonitril és a dimetil-forraamid említhető. Az említett oldószereket önmagukban vagy különféle elegyeik alakjában is alkalmazhatjuk. A reakció kiindulási anyagának az alkalmazott oldószer mennyiségéhez való viszonya széles határok között változhat; általában azonban ez a tömegarány 1:2 és 1:20 közölt lehet. A reakcióhómérséklet gyakorlatilag ugyanabban a hőmérséklettartományban lehet, mint a 2 453 063 sz. NSZK-beli kőzrebocsátási iratban ismertetett eljárás esetében, vagyis általában -30 °C és +100 °C közötti, előnyösen -20 °C és +50 °C közötti, különösen előnyösen -10 °C és +30 ®C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. Az eljárás lefolytatása általában légköri nyomáson történhet. A reakcióidő széles határok között változhat, általában azonban 0,5 óra és 12 óra között van. A találmány Bzerinti eljárás gyakorlati kivitele például oly módon történhet, hogy az említett szervetlen bázishoz a reakcióközegként alkalmazott közömbös szerves oldószerben, szobahőmérsékleten vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten, élénk keverés közben hozzáadjuk előbb az amido-szulfonil-fluoridot, majd a diketént, oly módon, hogy e hozzáadás közben a reakcióhómérséklet a kívánt szinten tartható legyen. A roakcióelegyet azután - adott esetben a hőmérséklet emelése közben - tovább keverjük mindaddig, míg a diketén jellemző infravörös színkép-sáv jai (5,2 és 5,3 mikrométernél) már nem mutathatók ki a reakciótermékben. Az aceto-acetnmid-N-szulfonil-fluoridnak az alkalmazott szervetlen bázissal képezett sója színtelen 4 kristályos termékként válik ki a reakcióelegyból. A reakciótennékek jellemzésére például a következő módszerek alkalmazhatók: a) az infravörös színkép összehasonlítása autentikus termék infravörös színképével (az autentikus termékei erre a célra aceto-acetamid-N-szulfonil-fluoridnak a megfelelő szervetlen bázissal való reagáltatása útján állíthatjuk elő); b) a termék 1 mól melanolos kálium-hidroxiddal való reagáltatás útján történő átalakítása az aceszulfam édesítőszerré. Az utóbb említett módszert előnyösen a termelési hányad meghatározására alkalmazhatjuk. A találmány szerint előállított sókból természetesen a szabad acelo-acetamid-N-szulfonil-fluoridol is felszabadíthatjuk a szokásos módszerekkel, például oly módon, hogy a sót hideg sósavval reagálhatjuk és az így felszabadított aceto-acelarnid-N-szulfonil-fluoridol szerves oldószerrel, például etil-acetáttal való exlrakció útján különítjük el a reakcióelegyből. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa 500 ml acetonhoz 0 °C hőmérsékleten 76 g (0,55 mól) porBlakú kálium-karbonátot adunk, majd 57,8 ml (1 mól) amido-Bzulfonil-fluoridot adunk hozzá és ezt követően, 15 perc alatt 84,3 ml (1,1 mól) diketént csepegtetünk az elegyhez. Az elegyet 0 °C hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd a hőmérsékletet legfeljebb 30 °C-ig hagyjuk emelkedni. Az exoterm reakció körülbelül 30 perc alatt lejátszódik és további 60 perc alatt a szén-dioxid-fejlődés is megszűnik (az infravörös színképben már nem láthatók a diketén jellemző sávjai 5,2 és 5,3 mikrométernél). Az aceto-acetamid-N-szulfonil-l'luorid kálium sója színtelen kristályos porként válik ki a reakcióelegyből, ezt leszívatással leszűrjük és kevéB acetonnal mossuk. A termék fizikai jellemzése és a termelési hányad meghatározása céljából a kapott aceto-acetamid-N-BZulfonil-íluorid-káliumBÓt 1 mól-ekvivalens mennyiségű 4-6 mólos metanolos kálium-hidroxid-oldattal elkeverjük és ily módon a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4- -on-2,2-doxid-káliumsóvá alakítjuk ót. Az ÖBszhozam az elméleti mennyiség 93%-a: Elemzési adatok: a CiHiNSChK képlet alapján számított C 23,87%, H 2,01%, N 6,96%; talált C 23,8%, H 1,9%, N 6,8%. ÍR (KBr): 1650, 1580, 1170 cin'1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
