195759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piretrinsavval analóg ciklopropán-karbonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szer, és eljárás cikklopropán-karbonsav-észter előállítására
23 195759 24 19. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-oxo-3- -metoxi-(E)-propenil]-ciklopropén-karbonsav- (S )-cc-ciano-3-f e noxi- benzil-észter A. ) lépés (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-fluor~3-oxo-3- -hidroxi-(E)-propenil}-ciklopropán-karbonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter 2,5 g (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[(E)-2-fluor-2-etoxi-karbonil-etenil]-ciklopropán-l-karbonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észtert tartalmazó 10 ml dioxán és 2,5 ml viz elegyében oldunk, majd az oldathoz 1 g p-toluol-szulfonsav-monohidrótot adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 óra hosszat forraljuk. Az elegy hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, majd az elegyet metilén-kloriddal meghigítjuk, vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomás alatt betöményítjük. A maradékot kromatografáljuk, az eluáláshoz ciklohexán, etil-acetát és ecetsav 60 : 40 : 1 arányú elegyét alkalmazzuk. 980 g terméket kapunk. B. ) lépés (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-oxo-3- -metoxi-(E)-propenil]-ciklopropán-karbonsav~(S)-«-ciano-3-fenoxi-benzil-észter A 14. példa B.) lépése szerint járunk el, kiindulási anyagként (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3- -[2-fluor-3-oxo-3-hidroxi-(E)-propenil]-ciklopropán kar bonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észtert alkalmazunk. O.p.: 70 °C ocd = +52° ± 1,5° (c = 1% CHCb) Az előző példában leírtak szerint járunk el, a megfelelő alkoholból kiindulva állíthatjuk elő az alábbi termékeket. 20. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-oxo-3- -n-propiloxi-(E)-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter ccd = +38,5° ±2° (c = 0,7% CHCb) 21. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-((AE)-2-fluor-3- -oxo-3-terc-butoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)-cc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter A 17. példa szerint járunk el, kiindulási anyagként (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-hidroxi-(E)-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)-c£-ciano-3-fenoxi-benzil-esztert alkalmazunk. A cim szerinti terméket 61%-os hozamban kapjuk. ocd = +26,5° (c = 0,25% CHCb) 22. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[(aE)-2-fluor-3- -oxo-3(l,l,l,3,3,3)-hexafluor-izopropoxi-n-prope nil]-ciklopropán-kar bonsav- (S )-cc-ciano-3-fenoxí-benzil-észter A 14. példában leírtak szerint járunk el; kiindulási anyagként (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3- -[2-fluor-3-oxo-3-hidroxi-(E)-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)-cc-ciano-3-fenoxi-ben~ zil-észtert és 1,1,1,3,3,3-hexafluor-propén-2- -olt alkalmazva a cím szerinti terméket kapjuk. ocd = +21° ±2° (c = 0,5% CHCb) 23. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-oxo-3--izopropiloxi-(E)-propenil)-ciklopropán-karbonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter ocd = +46° ±1° (c = 1% CHCb) 24. példa (ÍR cisz)-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-oxo-3- -ciklopropiloxi-(E)-propenil]-ciklopropán-karbon sav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter O.p.: 50 °C ocd = +35° ±1° (c = 1,3% CHCb) 25. példa (ÍR cisz, aE)-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-(fl-metoxi-etoxi)-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)-oc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter ocd = +47° ± 2,5° (c = 0,5% CHCb) 26. példa (ÍR transz)-2,2-dimetil-3-[(AZ)-2-fluor-3- -oxo-3-metoxi-propenil]-ciklopropán-karbonsav-(S)tc-ciano-3-fenoxi-benzil-észter 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
