195757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glioxilsav előállítására
8 195757 9 lyozhatósága, és a környezet védelme szempontjából. Mindezeken túlmenően, ha nem oxidáló erős savként sósavat használunk, akkor a glioxilsav előállításánál a reakció szelektivitása javul, szemben a szokásos salétromsavas oxidációs eljárásokkal. A jelen találmányt sokkal részletesebben a kővetkező szemléltető példák és összehasonlító példák Írják le. A példákban a % tömegszázalékot jelent, hacsak másként nem adjuk meg. 1. példa Vizes oxidálószer-kompozíciót folyamatosan képezünk, és ezzel egyidőben a glioxált úgy oxidáljuk, hogy 397,5 g 14,75% glioxált, 1,52% glioxilsavat és 15,01% sósavat tartalmazó vizes oldatot 60 °C hőmérsékletre melegítünk, és ezen a hőmérsékleten 2,5 óra alatt egyenletesen 111,4 g 40,0%-os salétromsavat adagolunk hozzá. A salétromsav beadagolása után a reakcióelegyet 1 óra hosszat 60 °C hőmérsékleten keverjük. Az eljárással 857,7 g vizes glioxilsav-oldatot (13,45%) kapunk, melyben a maradék salétromsavkoncentrácíó 0,02%. Az oldatban a többi lényeges komponens a sósav (12,03%), az oxálsav (2,03%) és a glioxál (1,11%). A glioxál konverziója 90,8%, szelektivitása 87,3%, és a glioxilvegyületekre (glioxál + glioxilsav) vonatkoztatott kitermelés 80,0%. Az eltávozó gázból 0,49 mól salétromsavat nyerünk vissza levegővel oxidálva és vizes mosótornyon abszorbeálva. 40 °C hőmérsékleten, az in situ képződött oxidálószer-kompozicióval oxidáljuk. Ezen a hőmérsékleten a salétromsav beadagolása után 1 órával 16,58% glioxilsavat és 0,007% 5 salétromsavat tartalmazó reakcióoldatot kapunk. Ez az oldat 0,84% glioxált, 7,34% sósavat és 3,31% oxálsavat is tartalmaz. A glioxál konverziója 94,7%, a glioxilsav szelektivitása 84,7%, és a kitermelés 82,1%. 10 3. példa Lényegében a 2. példában leírt eljárás- 15 sál azonos módon a glioxált azzal a különbséggel oxidáljuk, hogy a kezdeti sósavkoncentráció 14,89%. A salétromsav beadagolása után 1 órával 16,07% glioxilsavat és 0,005% maradék salétromsavat tartalmazó vizes olda- 20 tot kapunk. A sósav végső koncentrációja 10,81%, és a glioxilsav kitermelése 81,8%, szelektivitása 86,9%. Azonos eljárással további reakciókat folytatunk le azzal a különbséggel, hogy kü- 25 lönböző sósavkoncentrációkat alkalmaztunk. A kapott eredményeket az 1. táblázat mutatja, továbbá a sósavkoncentráció és a salétromsavkoncentráció közötti viszonyt, valamint a reakcióoldat glioxilsavkoncentrácíóját az ábra 2® mutatja. 4. példa 35 A glioxált lényegében a 2. és 3. példákban leirt eljárásokkal azonos módon oxidáljuk 1. táblázat A reakcióoldat összetétele HC1 (%) HN03 (%) glioxilkonverzió szelektivitás sav (%) (%) {%) 3. példa 10.81 0.005 16.17 92.8 86.9 2. példa összehason-7.34 0.007 16.58 94.7 84.7 ütés 5.59 0.40 15.86 95.1 81.9 összehasonlítás 4.27 1.79 15.91 89.4 89.0 összehasonlítás összehason-2.29 3.25 14.16 78.5 88.8 litás 0.93 5.02 10.09 60.7 82.4 összehasonkörülbelül litás 0 8.37 8.34 39.9 100 2. példa 60 azzal a különbséggel, hogy sósav helyett vizes kénsavoldatot (kezdeti koncentráció 435 g 19,96% glioxált, 0,49% glioxilsavat 14,16%) használunk, és a reakciót 60 °C hó-és 10,2% sósavat tartalmazó vizes oldathoz 40 mérsékleten folytatjuk le, . A salétromsav 60 °C hőmérsékleten 4 óra alatt 154 g 45%-os °C hőmérsékleten történő beadagolása után 1 salétromsavat csepegtetünk, miáltal a glioxált 65 órával 13,57% glioxilsavat és 0,011% salétrom-6
