195757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glioxilsav előállítására
10 195757 11 csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékletre melegítjük, és ezen a hőmérsékleten 1 óra hosszat tartjuk. Az előállított glioxilsav (13,14%) vizes oldata. 2,06% maradék 5 salétromsavat tartalmaz. A konverzió 90,9%, és a szelektivitás 74,2%. A maradék salétromsavkoncentráció 3,24%, ha azonos körülmények között azonos oxidációt folytatunk le azzal a különbséggel, 10 hogy kénsav helyett 4,21% kezdeti koncentrációjú foszforsavat használunk. Továbbá, a maradék salétromsavkoncentráció 3,24%, ha az előzőekkel egyébként azonos körülmények között 2,53% kezdeti koncentrációjú alumíni- 15 um-nitrátot használunk. Következésképpen, ahogy azt az előzőekben jeleztük, bebizonyítottuk, hogy, ha a hozzáadott savat, akár erős vagy akár nem, kis mennyiségben használjuk, akkor a reakcióelegyben mintegy 2- 20 ~3% salétromsav marad még magas hőmérsékleten való tartás utón is, mely eredmény lényegében nem különbözik attól, melyet a szokásos salétromsavas oxidációnál megfigyeltek. 25 savat tartalmazó vizes oldatot kapunk. A glioxilsav konverziója 97,5%, és glioxilsavra a szelektivitás 66,8%. 1. összehasonlító példa A glioxált lényegében a 4. példában leirt eljárással azonos módon oxidáljuk azzal a különbséggel, hogy kénsav helyett 15,05% kezdeti koncentrációjú vizes foszforsav-oldatot használunk. A salétromsav beadagolása és a reakcióelegy 60 °C hőmérsékleten történő keverése után 1 órával egy vizes glioxilsavoldatot (11,74%) kapunk, de az oldat 3,04% salétromsavat tartalmaz. Egy másik reakciót azonos módon folytatunk le azzal a különbséggel, hogy foszforsav helyett 27,6% kezdeti koncentrációjú aluminium-nitrátot [mint Al/N03)3.9H20-t számítva] használtunk, 40 °C reakcióhőmérsékleten. A kapott oldat 10,67% glioxilsavat tartalmaz, és a salétromsavkoncentráció 7,61%. Ezek szerint, nem oxidáló erős sav helyett más hozzótét még nagy mennyiségben sem olyan hatásos az alacsony salétromsav-koncentrációjú glioxilsav előállítására, mint a jelen találmány szerinti nem oxidáló erős sav. 2. összehasonlító példa Glioxált 40 °C hőmérsékleten, a 3. példában leírt eljárással azonos módon oxidálunk azzal a különbséggel, hogy 1,20% kezdeti sósavkoncentróciót (1 mól glioxálra 0,1 mól) alkalmazunk. A salétromsav beadagolása után 1 órával a reakcióoldat 5,02% salétromsavat és 5,91% glioxált tartalmaz. Glioxálra a konverzió csak 60,7%. Ezek szerint, kevesebb mennyiségű sósav használata, mint ahogy ezt a 103517/- 1973. számú japán nyilvánosságrahozatali irat megadja, vagyis 1 mól glioxálra 0,02-0,2 mól, vagy sósavkoncentrációban kifejezve mintegy 0,2-2%, nem elegendő, hacsak magasabb hőmérsékletű kezelést nem végzünk, mivel ezzel az eljárással kapott konverzió rendkívül alacsony. 3. összehasonlító példa 435 g 3,19% kezdeti koncentrációjú kénsavat és 20% kezdeti koncentrációjú glioxált tartalmazó vizes oldathoz 40 °C hőmérsékleten 4 óra alatt 177 g 45%-os salétromsavat SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás legfeljebb 0,1 tömeg% salét- 30 romsavat tartalmazó glioxilsav vizes oldatának előállítására, azzal jellemezve, hogy a glioxált vizes, 6-40 tömeg%, előnyösen 7-20 tömeg% nem oxidáló savból, előnyösen sósavból, hidrogén-bromidból, híg kénsavból vagy 35 toluol-szulfonsavból és a reakcióelegyhez folyamatosan adagolt, a reakcióelegyhez viszonyítva minden pillanatban legfeljebb 1 tőmeg% salétromsavból álló oxidálószerrel oxidáljuk. 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy nem oxidáló savként sósavat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben kiindulási 45 anyagként 5-40 tömeg%-os glioxált alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót 20-70 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 50 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez a salétromsavat 40-50 tömeg%-os vizes salétromsav formájában adagoljuk, és 1 mól glioxálhoz összesen 2/3-0,8 mól salétromsavat haszná- 55 lünk. 1 rajz, 1 ábra ' A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 89.927.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató 7
