195755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-, alkil- és cikloalkén-származékok előállítására
19 195755 20 Rs R» Rio Op. °C Cl Cl 2-imidazolil-141 CF3 CN 2-imidazolilolaj CFj F 2-imidazolilolaj CF3 F l-metil-2-imidazolilolaj Cl Cl 1-metil-2-imidazolil-100 CF3 CN 1-metil-2-imidazolil-108 Cl Cl 2-tiazolilolaj CF3 F 2-tiazolilolaj CF3 CN 2-tiazolilolaj Cl F 2-tiazolilolaj Cl Cl 1,2,4-triazol-3-il-72 Cl Cl 2-pirimidinil-94 Cl F 2-pirimidinilolaj CF3 F 2-pirimidinilolaj CF3 CN 2-pirimidinilolaj Cl Cl 4-metil-2-pirimidinil-89 CF3 CN 4-metil-2-pirimidinilolaj Cl Cl 4-hidroxi-2-pirimidinil-96 CFs CN 4-hidroxi-2-pirimidinilolaj Cl Cl 4-amino-2-pirimidinil-119 CF3 CN 4-amino-2-pirimidinilolaj CFs CN 4,6-dimetil-2-pirimidinilolaj Cl Cl purin-6-il-146 CF3 CN purin-6-il-110 CF3 CN lH-pirazolo[3,4-d]pirimidin-4-il-208 Cl Cl 2-klór-6-metoxi-akridin-6-il-211 Cl Cl 2-amino-6-purinil-162 Cl Cl 4,6-dimerkapto-l,3,5-tríazin-2-il-240 (bomlik) Cl Cl benzimidazolo[l,2-c]kinazolin-6-il-198 CFs CN 4-amino-2-p'irimidinilolaj 4. példa 0,25 g, a 3. példa szerint előállított 4- -(3,4-diklór-fenil)-l,2-epoxi-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-én 10 ml dietil-éterrel készített oldatéhoz 0,4 g magnézium-kloridot adunk, és a szuszpenziót 4 napig szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 0,5 ml metanolt adunk, további 2 napig keverjük, majd vizbe öntjük. A vizes elegyet metilén-kloriddal extrahéljuk. Az extraktumot vízzel, majd telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomóson lepóroljuk. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluólószerként 4 : 1 térfogatarényú petroléter (pf.: 60-80 °C) -metilén-klorid elegyet használunk. 64 °C-on olvadó l-klór-4-(3,4-diklór-fenil)-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-én-2-olt kapunk. Hozam: 0,13 g (44%). 5 5. példa 10,0 g l-(3,4-diklór-fenil)-4,4,4-trifluor-3-(trifluor-metil)-butón-l,3-diol és 2,0 g p-toluol-szulfonsav elegyét 15 percig 140 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük, és viz és etil-acetát között megoszlatjuk. Az etil-acetátos fázist telitett 35 vizes nátrium-hidrogén-karbonót-oldattal, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomóson lepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon kro- 10 matografólva tisztítjuk, eluólószerként 9 : 1 térfogatarányú petroléter (fp.: 60-80 °C) -metilén-klorid elegyét használunk. Olajos termékként 4-(3,4-diklór-fenil)-l,l,l-trifluor-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-én-2-olt ka- 45 punk. Hozam: 8,50 g (90%). A kiindulási anyagként felhasznált bután-l,3-diol-vegyületet a következőképpen állítjuk elő: 19,8 ml 1,6 mólos hexános n-butil-litium- 50 -oldat, 4,3 ml di-izopropil-amin és 200 ml tetrahidrofurán elegyét 10 percig 0 °C-on tartjuk. A kapott litium-di-izopropil-araid-oldatot -78 °C-ra hütjük, az oldatba keverés közben 5,0 g 3,4-diklór-acetofenon 50 ml tet- 55 rahidro-furánnal készített oldatát csepegtet’ jük, majd a reakcióelegyet 30 percig -78 °C-on, és 45 percig -50 °C-on keverjük. Az elegyet -78 °C-ra visszahűtjük, és a reakcióelegybe 10 ml vízmentes hexafluor-acetont 60 (a szeszkvihidrót tömény kén.savas kezelésével kapott anyag) desztillálunk. A reakcióelegyet 1 órán ót -78 °C-on keverjük, majd az elegyhez 10 ml metanolt és 50 ml telitett vizes ammónium-klorid-oldatot adunk, és szo- 65 bahómérsékletre hagyjuk melegedni. A kapott 11
