195755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-, alkil- és cikloalkén-származékok előállítására
21 195755 22 elegyet 250 ml vízbe öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Olajos anyagként l-(3,4-diklór-fenil)~ -4,4,4-trifluor-3-hidroxi-3-(trifluor-roetil)-butan-l-ont kapunk, amit tisztítás nélkül használunk fel a kővetkező lépésben. A kapott terméket 200 ml etanolban oldjuk, az oldatot 0 °C-ra hűtjük, és az oldatba keverés közben, részletekben, 15 perc alatt 3,2 g nátrium-bórhidridet adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán ét 0 °C-on keverjük. Az elegyet tömény vizes sósavoldattal semlegesítjük, az etanolt csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot dietil-éter és víz között megoszlatjuk. Az éteres fázist telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson lepéroljuk az oldószert. Maradékként l-(3,4-diklór-fenil)-4,4,4-trifluor-3- -(trifluor-metil)-bután-l,3-diolt kapunk, amit további tisztítás nélkül használunk fel. Az 5. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a megfelelő acetofenonokból kiindulva az 5. táblázatban felsorolt (XXII) általános képletü vegyületeket. 5. táblázat (XXII) általános képletü vegyűletek 10 15 20 25 30 Megismételjük az 5. példában leirt eljárást, azonban 3,4-diklór-acetofenon helyett 3,4-diklór-propiofenonból indulunk ki. Olajos termékként 4-(3,4-diklór-fenil)-l,l,l-trifluor-3-metil-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-én-olt kapunk. 6. példa 0,6 g higany(II)-oxid 50 ml 4 súly/térfogatX-os vizes kénsavoldattal készített, 60 °C-os oldatéhoz keverés közben 0,8 g, a 2. példa szerinti előállított l-(3,4-diklór-fenil)-3-(trifluor-metil)-pent-transz-l-én-4-in-3-ol 5 ml metanollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 30 percig 60 °C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hütjük, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 3 : 2 térfogatarányű metilén-klorid - petroléter (fp.: 60-80 °C) elegyet használunk. Olajos termékként 5- -(3,4-díklór-fenil)-3-hidroxi-3-(trifluormetil)-pent-transz-4-én-2-ont kapunk. Hozam: 0,12 g (14X) A 6. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 2. vagy 8. példa szerint kapott penteninol-származékokból kiindulva a 6. táblázatban felsorolt (XXIII) általános képletü vegyületeket. RJ R3 R4 Op. °C 35 H H Cl olaj H H CN 115-117 H Cl H olaj Cl H Cl olaj 40' 6. táblázat (XXIII) általános képletü vegyűletek R* R3 R4 R7 Op. °C H H CN CF3 olaj H CN H CFs 88-89 H Cl F CF3 olaj H Cl CN CF3 104-105 H CF3 H cf3 61-63 H P CN CF3 75,5-76,5 H CN Cl CFa olaj H CF3 F CFs olaj H CFs Cl CFs olaj H CF3 N02 CFs 94-95 H CFa CN CF3 96 H CF3 CN CFs olaj H Cl Cl CHzCl olaj 12
