195755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkén-, alkil- és cikloalkén-származékok előállítására
17 195755 18 f A kiindulási anyagként felhasznált epoxi-butén-vegyületet a következőképpen állítjuk elő: 4,1 g trimetil-szulfoxónium-jodid 200 ml tetrahidro-furánnal készitett, -10 °C-os szuszpenziójába keverés közben 11,6 ml 1,6 mólos hexános n-butil-litium-oldatot csepegtetünk. Az elegyet 2 órán át -10 °C-on keverjük, majd keverés közben 2,0 g, az 1. példa szerint előállított 4-(3,4-diklór-fenil)-l,l,l-trifluor-but-transz-3-én-2-on 100 ml tetrahidro-furánnal készitett oldatába öntjük. A reakcióelegyet 90 percig keverjük, 75 ml telített vizes ammónium-klorid-oldatot adunk hozzá, és a kapott elegyet víz és etil-acetát között megoszlatjuk. A fázisokat elválasztjuk egymástól, és a vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos fázisokat egyesítjük, telitett vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot tisztítás céljából szilika- 5 gél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 4 : 1 térfogatarányú petroléter (fp.: 60-80 °C) - metilén-klorid elegyet használunk. Olajos termékként 4-(3,4-diklór-fenil)-l,2-epoxi-2-(trifluor-metil)-but-transz-3-ént kapunk. 10 A3, példában ismertetett eljárással állítjuk elő a 4. táblázatban felsorolt (XXI) általános képletű vegyületeket a megfelelő tiolokból és epoxidokból. Az epoxid-vegyületeket a 3. példa második részében közöltek 15 szerint állítjuk elő a megfelelő butenonokból, vagy az Angewandte Chemie (Int. Ed.) 12, 845 (1973) közleményben ismertetett eljárással szintetizáljuk. 4. táblázat (XXI) általános képletű vegyületek R3 Rí Rio Op. °C Cl Cl etilolaj Cl Cl n-propilolaj Cl CN n-butilolaj Cl Cl allilolaj Cl Cl 4-fluor-fenilolaj H CN 4-fluor-fenilolaj Cl CN 4-fluor-fenil-110 Cl Cl 4-klór-fenilolaj Cl Cl 4-nitro-fenilolaj Cl Cl 3-(metil-tio)-fenilolaj Cl CN 3-(metil-tio)-fenil-77 CF3 CN 3-(metil-tio)-fenil-109 Cl CN 4-(metil-tio)-fenil-73 CF3 CN 4-(metil-tio)-fenilolaj Cl Cl 3-(metil-szulfonil)-fenilolaj CF3 CN 3-(metil-szulfonil)-fenil-53 CF3 CN 4-(dimetil-amino)-fenil-110-111 Cl Cl 4-acetamido-fenil-55 CF3 CN 4-acetamido-fenil-58-61 Cl Cl 4-karboxamido-fenilolaj CF3 CN 4-karboxamido-fenilolaj CF3 CN 2-piridilolaj H CN 2-piridilolaj CF3 CN 3-piridilolaj Cl Cl 3-piridil-164 Cl Cl 4-piridil-163 CF3 Cl 4—piridil-191 CF3 CN 4—piridil-193-195 Cl F 4—piridil-142 Cl Cl 2-kinolil-143 Cl Cl 4-kinolil-126 CF3 CN 8-kinolil-78 Cl Cl 2-metil-4-kinolil-172 Cl Cl 7-klór-4-kinolil-191 CF3 CN 7-klór-4-kinolilolaj Cl Cl 7-(trifluor-metil)-4-kinolil-135 Cl CN 7-(trifluor-metil)-4-kinolil-181-184 CF3 Cl 7-(trifluor-metil)-4-kinolil-156 CF3 CN 7-(trifluor-mctil)-4-kinolil-156 10
