195666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxil-amin-származékok előállítására és az ezeket a származékokat hatóanyagként tartalmazó növényi növekedésfokozó készítmények

195 666

2

■ ■[ 4 -■ -ro-J-n-petUil-oxi-fcinlj-hirtroxil-amin e!JI itt:/SO

4 !7 i -> (I 17) o.p. = 78-79 °C

\>. példa

•:-{ói■nitro-3-allil-oxi-fenil)-hidroxil-amin elöáVi- IS) - i -18) o.p, = 94 -95 °C

' j. i'i’Uhl

4 / i tro-J-izopropil-oxi fenilj-hiJroxil-amin

XhHlitána

1 19) -» (I 19) o.p. = 104 °C

Hilda

.-{-f-iiiiro-3-ctoxi-fenill-hidroxil-amin előállítása íü 20) > (1-20) o.p. = 97 ~98 °C

pékhl

i /; 4-niiro-5-n butil-oxí-fcni!)-hkIroxi-amin előállítsa

: 7.1) -* (1-21) o.p. = 75 ~ 76 °C

27. példa

f;-(4-acetil-2-nitro-fenil)-hidroxil-amin előállítása n; 22) -* (1-22) o.p. = 132°C- .. példa

<\4- nitro-3- (JRS- hidroxi- etilj-fenil]- hidroxil--u'tmi előállítása

13) -* (1—23) o.p. - 118-120 °C

■■■'. nélüa- : ■ -ntrro-3-i3,3-diklór-al!il-oxi)-fenil\hidroxil. -uh előállítása

’/I S - (í - 24) o.p. = 96-98 °C

peiua

■ num-j-metil-arnino fenilj-hidroxil-amin előállítása

. . . > (1 25) o.p. = 157 158 °C

• ■ példa

u-!4-nitro-3-dimetil-ammo-fenil)-hklroxil-amin ; kiiiitaM

,H 76) -> (1-26) o.p. = 73 °C

• példa

i -i-iiiinj j- (4 -nitro-fenti- oxij -fenti\4ddroxit-amin előállítása

/ • 27) -> (1-27) o.p. = 132 °C

A 6-32. példák kiindulási vegyületeinek előáll íszolwiió eljárást a következőkben ismertetjük:

• Rl'Wlítási példa

S-nitro-4 fluor-benzoesav előállítása

300 ml tömény kénsavai 0 ml salétromsavat (d=l,42) adunk hozzá.

A rcakcióelegyct 0 °C hőmérsékleten ia-.. perc alatt 50 g p-tluor-bcnzoesavat adunk hozzá. A., gyet 1 órán át keverjük 0 °C on, majd hagyjak 20‘T ■ melegedni, és ezen a hőmérsékleten még 16 órán • tiverjük, majd jégre öntjük, a kapott csapadékot elválasztjuk, mossuk és szárítjuk. így 47,6 g kívánt terméket■. rünk, melynek olvadáspontja 123-124 °C.

7. Előállítási példa

3-bróm-4-fluor-nitro-bcnznl előállítása

28,2 g para-fluor-nitro-hcnzolí és 10,4 ni! bróruo 20 °C-on elegyítünk, majd az eledet 0 °C-ra Imijük Ezután 20 ml vizet és 180 ml tömény kánsavai adunk lassan hozzá, majd 34 g ezüst-szulfátot adunk az elegy be és a hőmérsékletet hagyjuk 20-25 °C-ra emelkedni. Az elegyet ezt követően 16 órán át keverjük, majd vízbe öntjük, a kapott csapadékot elkülönítjük, vízzel es o . til-kloriddal mossuk, dekantáljuk, a szűrletet ex Hátráljuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és a szulfátot kiszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk a lei méket izopropil-éterben oldjuk, átkristályosítjuk, hatályokat elkülönítjük és mossuk. Ily módon 8.2 g kívánt terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 59 JC

A 9- 12. példák kiindulási anyagait, a kővetkező nitrálásos reakciókkal állítjuk elő.

8. Előállítási példa

3-mctil-fIuor-fenol -+ (11 -4) (9. példa!

9. Előállítási példa

3-bróm-!luor-fenol v (II—5) o.p. -42 C

11 ű. peiua)

10. Előállítási példa

1,2-difluor-fenoI -> (11 -6) forráspont - «80 f;

/1,29.103 Pa (SÍ. péida)

11. Előállítási példa

3-fluor-benzocsav -> 5-nitro-3-(luor-bcnzoesav --> (II--7) o.p.<50 °C (12. példa)

12. Előállítási példa

3-jluor-4,6-dinitro-tolitol előállítása

30 g m-fluor-toluo! 60 ml 36 °B-os kénsavban t-A szült oldatát -15 °C-ra hűtjük, majd anélkül, hogy a hőmérséklet 0 °C fölé emelkedne 30 ml salétromsavat (d=3,49) adunk hozzá 2 óra alatt. Az elegyet 1 órán át 0 C-on keverjük, jégre öntjük, metilén-kloriddal ovira háljuk, vízzel mossuk, szárítjuk, majd szárazva pároljuk. A visszamaradó anyagot izopropil-éterrel eldo.zsöifü!;, elkülönítjük és szárítjuk. 21,8 g terméket nyerünk, melynek olvadáspontja 76 °C.

13. Előállítási példa

l-(2-fluor-5-nitro-fcml)-ctanol előállítása

A lépés: 2-f!uor-5-nitro-acetofenon eloáuíiá .i

113 ml salétromsavba (d-1,52) 0 -10 'í' hóméisékletcn 23,7 g o-fluor-acctofenont adunk. 30 pere:--5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65