195646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-fenil-karbamoil- tiobarbitursav-származékok, valamint az ezeket tartalmazó féregirtó készítmények előállítására
3 195 646 4 1.3 - dimetil - 5 - (2,5 - dimetil - 4 - (5 - trifluor - metil- piridil - 2 - oxi) - fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav, 1.3 - dimetil - 5 - [4 - (3,5 - diklór - piridil - 2 - oxi)- fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav, és különösen : 1.3 - dimetil - 5 - [4 - (5 - trifluor - metil - piridil - 2 - oxi) - fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav, 1.3 - dimetil - 5 - (4 - (4 - trifluor - metil - fenoxi) - fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav, 1.3 - dimetil - 5 - [4 - (3 - trifluor - metil - fenoxi)- fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav, 1.3 - dimetil - 5 - [4 - metoxi - 3 - (2 - klór - 4 - trifluor- metil - fenoxi) - fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbilursav, 1,3-dimetil - 5 - [3 - metoxi - 4 - (2 - klór - 4 - trifluor - metil - fenoxi) - fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav és 1.3 - dimetil - 5 - (4 - metoxi - 3 - (3,5 - diklór - piridil- 2 - oxi) - fenil - karbamoil] - 2 - tiobarbitursav. Az (I) általános képletü vegyületek sói például az alkálifém-, ammonium- vagy aminsók, melyek közül előnyösek a nátrium-, kálium-, ammonium- vagy alkil-aminsók. Előnyösek a trialkil-aminsók, melyekben az alkilcsoportok egymástól függetlenül 1 - 4 szénatomot tartalmaznak, különösen előnyösek a trietil-aminsók. Az (1) általános képletü vegyületekben az alkilcsoportok, valamint az R,— Rs csoportok részét képező alkilcsoport egyenes vagy elágazó láncú egyaránt lehet. Az alkilcsoport jelentése metil-, etil-, valamint az izomer propil-, butil- és pentilcsoportok. A halogénatom fluor-, klór-, bróm-, vagy jódatom lehet, előnyösen a fluor- vagy klóratom. Alkoxicsoport azetoxi-, n-propoxi-, izopropoxi- cs előnyösen a metoxiesoport. Az (I) általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletü észtert egy (III) általános képletű anilin-származékkal rcagáltatúnk -R jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben nitrocsoporttal szubsztituált rendcsoport, és Ri, R2, Rj, E-4 és Rs az (I) általános képletnél megadott -, vagy b) egy (IV) általános képletü szubsztituált tiobarbitursav-származékot egy (V) általános képletű szubsztituált fcnil-izocianáttal rcagáltatúnk -R,, RJ, R3, R4, és Rs az (1) általános képletnél megadott -, c) egy (IV) általános képletű szubsztituált tiobarbitursav-származékot egy (VI) általános képletű benzoil-sziddal reagáltatunk -R,, r2, R3, R4 és Rj jelentése az (I) általános képletnél megadott -. Az a) és c) eljárást 50-250 °C, előnyösen 70 — 220 °C hőmérsékleten végezzük. A b) eljárás reakciójának hőmérséklete 0 - 220 °C, főleg 0 - 200 ”C. Az a), b) és c) eljárásokat atmoszferikus vagy atmoszferikusnál nagyobb nyomáson, oldó- vagy hígílószer nélkül, vagy előnyösen a reakciókomponensekkel szemben inert, és a reakció szempontjából előnyös oldó- vagy hígítószer jelenlétében végezzük. Bizonyos esetekben előnyös a reakciót bázis jelenlétében végezni. Az (I) általános képletü vegyületek találmány szerinti sóinak előállítását úgy végezzük, hogy a szabad savat valamely bázissal, szokásos módon főleg egy fiziológiásán elfogadható bázissal semlegesítjük. Előnyösek az alkálirémsók, például a nátrium-, káliumvágy lítiumsók, valamint az ammóniumsók és trialkilaminsók, például az előnyös trietil-aminsó. A semlegesítést a reakciókomponcnsckkcl szemben inert poláros oldószerben, például egy alkatúdban, észterben vagy éterjcllegü vegyületben végezzük. A találmány szerinti hatóanyagok előállítása során előnyös oldó- vagy hígítószerek például a következő anyagok: éterek és éterjellegü vegyületek, például dialkil-élerck (dietil-éter, diizopropil-éter, terc-butilmetil-éter), anizol, dioxán, tetrahidro-furán, alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, petrolétcr, halogénezett szénhidrogének, például klórbenzol, metii-kloríd, kloroform, etilén-kiorid, széntetraklorid, tetraklór-etilén, nitrilek, például acetonitril vagy propionitril, N,N-dialkilezett amidok, például a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, ketonok, például acélon, dictil-kclon, metilelil-kclon, és ezen oldószerek egymással alkotott elegyei. Megfelelő bázisok a szerves és szervetlen bázisok egyaránt; például előnyösen a tercier aminok, például tiialkil-aminok, például trimetil-amin, trietil-amin vagy tripropil-amin, piridin és piridin bázisok, például 4-dimetil-amino-piridin vagy 4-pirrolidil-aminopiridin, pikolin és lutidin, valamint az alkálifémek és alkáli-földfémek oxidjai, hidroxidjai, karbonátjai és hidrogén-karbonátjai, például kalcium-oxid, báriumoxid, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalciumhidroxid, kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kalcium-hidrogén-karbonát, káliumkarbonát vagy nátrium-karbonát, továbbá az alkálifcm-acetátok, például a nátrium-acetát vagy káliumacetát. Alkalmazhatók ezenkívül bázisként például az alkálifém-alkoholátok is, például a nátrium-etilát, nátrium-propilát, kálium-terc-butilát vagy nátriummetilát. A bázist előnyösen a reakciókomponensekre számítva a mólegyenértéknyi mennyiség 10— 100 óéiban alkalmazzuk. Bizonyos esetekben előnyös, hogy a reakciót védőgáz alatt végezzük. Alkalmas védőgáz például a nitrogén, hélium, argon vagy széndioxid. Az (I) általános képletű szabad savakból bázisokkal végzett reakcióval az ugyancsak a találmány tárgyához tartozó sók állíthatók elő. Az (I) általános képletű hatóanyagok különböző tautomer formákban állnak, mégpedig a keto- vagy enol-formában, vagy a keto- és enol-forma elegyeként. Ugyancsak a találmány tárgyát képezik azok az eljárások, melyek az egyes tautomerekhez, illetve azok elegyéhez vezetnek, valamint azok az eljárások, melyek bármely tautomer forma sóját eredményezik. Ugyancsak a találmány tárgyát képezi azon készít5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
