195609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etán-származékokat tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására

1

195 ö09

2

Az (I) általános képlett! vegyüld alatt annak összes izomerjét, illetve ezek keverékét értjük.

A találmány szerinti (1) általános képletű vcgyöleteket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) .általános képietű vegyülctct — amely képletben

Ar1 és Ar2 jelentése az (1) általános képletbeír megadottal megegyezik, és

R10 jelentése COCH csoport vagy 16 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport egy (III) általános képietű vegyülcttel -- amely képiéiben R3 jelentése az (1) általános képletben megadottal megegyezik -reagáltatjuk, és R10 karboxiksoport jelentése esetén a kapott vegytilctét amidálással, csztcrezéssel vagy dehidratálással (I) általános képietű vegyületté alakítjuk, majd kívánt esetben a kapott (í) általános képietű vegyületet más (I) általános kcpletű vegyületté és/vagy savaddiciós sóvá vagy fémsó—komplexszé alakítjuk át.

Általában a találmány szerinti eljárás az (1) általános képietű vegyidet izomerjeinek keverékét eredményezi. Mint azt a fentiekben jeleztük, az elán mindkét szénatomja aszimmetrikus, amely különböző sztereo izomerek létrejöttét eredményezi, amelyek abszolút konfigurációját a Calm—Ingold —Prclog konvenciónak megfelelő fogalmakkal definiálhatjuk /Roberts and Caserio, Basic Principles of Organic Chemistry, 529. old., (1965)/. Ezt a konvenciót alkalmazva, az RR cs az SS izomerek azonos fizikai tulajdonságokkal rendelkező enantiomorfok, amely általában meggátolja, hogy fizikai módszerekkel el lehessen választani őket. Ugyanez áll az RS és SR izomerekre is.

Azonban az RR és RS izomerek diasztereizomerek, különböző fizikai tulajdonságokkal, amely lehetővé teszi szokványos módszerekkel való elválasztásukat. Ugyanez mondható cl az SS és SR izomerekről is.

Mint azt már említettük, az izoméria egyéb fajtái is felléphetnek a molekulában jelenlévő specifikus csoportok esetén. Ezeknek az izomereknek a fizikai tuladonságai is különbözők lehetnek.

így a reakciótermékek bizonyos része szokványos fizikai módszerekkel elválaszthatók, például kromatográfiás módszert használva. Ha két izomer párt különítünk el, egy izomer pár általában hamarabb eluálódik, mint a másik pár.

A (II) általános képietű yegyületeJv, (III) általános képietű vegyületekkel való találmány szerinti reak.cjpjában reagensek mólanjnya. nemdüeghafározó,

5.: 1, előnyösen.2 : 1 1. flehet,ü. mft .

A reakciót előnyösen egy oldószer jelenlétében' lityi Jiatjidí-.yégrci..01dó$zepkértt:glkoh9.Iökat:inipéId.3uJ-.metanolt;. vagy,.eíaitoftt-r;; éterekét c- például. djmetoxUiíiwt vagy tetrahidrofuránt klórozott szénhidrogéneket például metílén-kíoridöt suvanhidrideket - például fecetsav-aphidridet' észtereket y- példáid, edjl-acetátot —; ami dókat példáttl.'.d.itliefilvfofltiamjdot. vagy

dÍ^etjk(cdan}Íi!ot ■ ; Jí^toppkiU,-y például acetopt, díinei}|;ketöűt5!..njetil-e-iíl-jiek}nt iir-v és nitföalkánokat.-példáulmjtrwHjJiíiU - alkalmazhatunk!. lom.dm t-mri'mi

V.-t „-.A, reakció .végrehajtásához, az oldószerek keveréké is •megfelelő., jv-jP.,!,. i„.,; lA ;j i jA-,r.r,s /■ !.

,Á rekciót előnyösen, egy bázis jelenlétébe«'hatjuk végre, A.reakció -végrehajtásához megfelelő bázisok pr-irasw szekunder-.- vagy 'tercíer-fttm-nok,:r ;. ptíidátil triétilam:ín vagy pipe.rjdin .-p alkálifém-hidrídek; aiiüdok; u-1-koxidok - például nátrium-etoxid - ; alk.íli-fcin vagy alkal.iöldfcm-iiidroxidok példán! nátrium-hidroxid — lehel nek.

A reakciót előnyösen inert almoszférában például nitrogén-atmoszférában — hajtjuk végre, különösen ha az R3 jelentésére megadott csoport kénalomot tartalmaz.

\ reakciót előnyösen 0 — 180°C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. Néhány esetben a reakciót előnyös a reakcióelegy refinxhömérscklclén lejűtszalni.

\ (II) általános képietű és a (111) általános képietű vegy kletek reakciójából közvetlenül olyan (I) általános képietű vegyidet állítható elő, amelynek képletében R2 jelentése (00 It csoport vagy ennek észtere.

Mint azt a fentiekben már említettük, a (If) és (ÍH) általános képietű. vegy illetek reagálíatásával kapott vegyüldet az ismert eljárásokkal analóg módszerekkel kívánt esetben más találmány szerinti vegyületté alakíthatjuk át.. Például az R1 helyén álló hidroxilcsoportot Half6 képietű vegy iilet lel — a képletben Hal halogénatomot jelent vagy ha ez megfelelő, egy olefinnel reagálfaíva ORf’ általános képietű csoporttá alakíthatjuk át.-\z R2 helyén álló cianocsoport a! kohol ízissei pedig ész ti rcsoporttá alakítható át. R10 karboxilcsoport jelentése esetén a kapott vegyüld -C'OOIj csoportja megfelelő alkohollal való reakcióval eszterezhető, vagy egy megfelelő balogói’ezü szerrel - például fos/for-pentakloriddal \agy tíoni 1 -kloríddai - való reakcióval savhalogeniddc rdakílható át. A savlmlogenid a megfelelő alkohollal való reakcióval észterré vagy egy MNR4RS képietű aminna! való reakcióval szubsztituált ánriddá alakítható át, vág) az R2 helyén álló -COOii csoport dehidratálással pddául foszfor-pentoxidot használva — cianocsoportíá alakítható.

Az R3 helyén álló -SR(’ csoport oxidálásával - S02 Rf> csoportokat kaphatunk. Megfelelő oxidálószerek például a liidrogcn-peroxid, benzoil-peroxid, cs a peroxi-savak.

Az (í) .általános képietű vegyüld ismert módszerek segítségé vei, a megfelelő savval, vagy sóval, savaddiciós sójává vagy fémsó kompelexévé alakíthatjuk. A kapott sóból a vegyüld egy savmcgkötőszerrcl vagy savval történő reakcióval történő reakcióval felszabadítható.

A (II) általános képietű kiindulási anyagot egy (IV) áUal;ínps.,.képletű é.s egy (,V)^1.(alános képlejű.vpgyvi^t .reakciójával, Mllithajuk. képletben AtÁ,,Ä*5.:<ßs

a (II) ajiakiiipsképietbeii . i;,iv,nv

/pégygyCZik.:, .; .-ííU

h ú-iftuí'-Á'-í}./.íMfiiÓ,VM'HpXH'Á.A'jSy rA35ik .függő J>e-í^fytfiÍH,uf;r. ö VVvod,,; idbuío.,.^/l^l4li).ifjivy,sz«pipti/(I) iil.p)|án9s,^eplctő vegyijletek értékes fungicid; tulajdonsággal reiplejkez.ne.k.. a;«

Á,;t;álálnnpiy. szerint), fpngicid, készítmények.„haló anyagként (I) áhatinps képietű vegyületeket, ezeki.saydklt-löáő^AftiátjiVagy fp^isómkonipexét. tartalmazhatják legalább. egytrordozóaiiyaggál,összekeverve.: . ,y ud

!'í;í. A, .találmány' skétittíi .vegyiddel .vagy készítményt goiidrafrrtőzés! helyi kezelésére!- alkalmazhatjuk. Megfelelő mcmiy iség. :0j05 hy.é hatóanyag kg/bvktár.. A tatáiní.yny; szerinti kqstitmch.y k íilönösen alkalmas magvak-, tejnifítalaj ’vagy; .növények. perbnoszpóra fertőzésre lut);lam«t$vtenuények 4 • például -gabonafélék vagy atmák -kdze..lé^éie .vagy gc»mbafé(.tő/éítének.iin;gelőj'éséiii.'.b::-'o-nóli!‘)

A találmány szerinti készítményben liordozóhéíit

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55.

60;

65