195472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, alkiltio-karbonil-csoportot és halogénatomot tart ciklopropán karbonsav-származékok előállítására
A találmány új, aîkiltio-karbonilcsoportot és halogénatomot tartalmazó ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására vonatkozik. A találmány szerinti ciklopropánkarbonsav-szárntazékok az (I) általános képlettel - a képletben R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—8 szénatomos alkilcsoport, X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és A jelentése ciano-(3-fenoxi-feniI)-metil- vagy ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metilcsoport jellemezhetők. A találmány oltalmi körébe tartozónak tekintjük az (I) általános képletű vegyületek összes izomer formáit, illetve ilyen izomer formák tetszőleges elegyeit. Az (I) általános képletű vegyületekkel szerkezetileg analóg, alkoxi-karbonilcsoportot tartalmazó vegyületek ismertek a 0 050 534 sz. európai szabadalmi leírásból, hatásuk azonban - miként ezt a későbbiekben bizonyítani fogjuk — gyengébb, mint a találmány szerinti vegyieteké. Az (I) általános képletű vegyületek számos sztereoizomer formájában lehetnek, minthogy a ciklopropángyűrű 1- és 3-helyzetében két aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak. A kettőskötésre tekintettel E/Z izoméria is fellép, továbbá az A és R helyettesítők még járulékosan is tartalmazhatnak egy vagy több aszimmetriacentrumot. R jelentése metil-, etil-, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú butilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül előnyösek azok, amelyeknél a ciklopropánkarbonsav-rész ÍR,cisz- vagy ÍR,transz-konfigurációjú. „A jelentéseként említhetjük tehát az S-, R- vagy RS-konfigurációjú alfa-ciano-3-fenoxi-benzilcsoportot, és az S-, R- vagy RS-konfigurációjú ciano-/6-fenoxi-2- -piridil/-metil cső port. A találmány szerinti eljárással előállíthatok továbbá egyrészt olyan vegyületek, amelyek (1) általános képletében X jelentése fluoratom, illetve olyan vegyületek, amelyek (I) általános képletében X jelentése bróm-vagy klóratom. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek közül előnyös vegyületekként említhetők a következők: lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-izopropiltio-propenil/-cikIopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilészter, lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-(terc-butiltio)-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3--fenoxi-fenil)-metilészter, lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-etiltio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilészter, lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-metiltio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilészter, és lR,cisz-2,2-dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-izopropiltio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(RS)-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metiIészter. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — a képletben A és X jelentése a korábban megadott — szerves oldószerben és diciklohexil-karbodiimid jelenlétében valamely (III) általános képletG merkaptánnal - a képletben R jelentése a korábban megadott — reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás foganatosítása sorár szerves oldószerként célszerűen metilén-kloridot. benzolt vagy tetrahidrofuránt használunk. A találmány szerinti eljárást végrehajthatjuk továbbá dimetil-amino-piridin jelenlétében is. Szakember számára nyilvánvaló, hogy lia a (III) általános képletű vegyületeknek az SH merkaptocsoporton túlmenően más funkciós csoportjuk is van, a (II) általános képletű savakkal való reagáltatást megelőzően1 ezt a funkciós csoportot meg kell védeni, hogy a kondenzálás során változást ne szenvedjen. A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű savak a 2 491 060 számú francia szabadalmi leírás vagy a 0 050 534 számú közrebocsátott európai szabadalmi bejelentés szerint állíthatók elő. Az (I) általános képletű vegyületek hatásuknál fogva felhasználhatók paraziták, így például a vegetációt károsító paraziták, épületekben élő, paraziták és melegvérű állatok parazitáinak irtására. így tehát felhasználhatók a növényzeten az állatokon élősködő rovarok, férgek és parazita tetíifélék irtására. Ezek a parazitairtó készítmények az agrokémiai iparban szokásos módszerekkel állíthatók elő. Ezek a készítmények egyébként egy vagy több peszticid anyagot tartalmazhatnak. Elkészíthetők például porozószerek, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolokhoz felhasználható oldatok, éghető csíkok, csalétkek vagy más szokásos készítmények formájában. A hatóanyagon túlmenően ezek a készítmények általában hordozóanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak. Az utóbbi nem-ionos lehet és feladata járulékosan a készítményen belül a komponensek egyenletes eloszlatása. Az e célra alkalmazott hordozóanyag egy folyadék, például víz, alkohol, szénhidrogén vagy más szerves oldószer, továbbá egy ásványi, állati vagy növényi eredetű olaj, illetve poralakú anyag, így például talkum, agyagféleségek, szilikátok, szilikagél vagy valamilyen éghető szilárd anyag lehet. Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó készítmények ezért felhasználhatók többek között a mezőgazdaságban rovarirtásra, például levéltetvek, valamint a Lepidoptera és Coleoptera rendekhez tartozó rovarok lárvái ellen. A készítményeket olyan mennyiségekben alkalmazzuk, hogy egy hektárra 10—300 g hatóanyag jusson. Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá épületekben élő paraziták, elsősorban legyek, moszkitók és csótányok ellen. Az (I) általános képletű vegyületek tehát elsősorban inszekticid készítmények hatóanyagaiként kerülnek felhasználásra. Az inszekticid készítmények előnyösen 0,005—10 tömegé hatóanyagot tartalmaznak. Egy előnyös felhasználási mód értelmében épületekben az inszekticid készítményeket füstölőszerek formájában hasznosítjuk. Az ilyen típusú inszekticid készítmények a hatóanyagon kívül előnyösen éghető kötegelt hordozót vagy rostos szubsztrátumot tartalmaznak. Az utóbbi esetben a hatóanyagnak a hordozóanyagba való juttatása után kapott füstölőszert melegítő apparátusra, például elektromos moszkítóirtóra helyezzük. 2 95 47 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
