195472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, alkiltio-karbonil-csoportot és halogénatomot tart ciklopropán karbonsav-származékok előállítására
Hj inszekticid tekercset használunk, a közömbös hordozóanyag például úgynevezett Tabu-porból (a Machilus Thumbergii leveleiből készített por), piretrumszár porából, cédruslevél-porból, fa alapú porból (például fenyőfűrészporból), keményítőből vagy kókuszdióhéj-porból állhat. A hatóanyag mennyisége például 0,03-1 tömeg# lehet az előzőekben ismertetett típusú készítményekben. Ha éghetetlen rostos hordozóanyagot alkalmazunk, akkor a hatóanyag mennyisége például 0,03-9 tömeg# lehet. Az épületekben hasznosításra kerülő készítmények előállítása során a hatóanyagot mint alapanyagot véve permetezhető olajat állítunk elő. Ezt azután egy lámpa kanócával felitathatjuk és így vethetjük alá elégetésnek. • Az olajban a hatóanyag mennyisége előnyösen 0,03-95 tömeg#. A készítmények felhasználhatók továbbá a növényzeten élősködő atkafélék és férgek irtására. Férgek elleni, vagyis nematocid felhasználás esetén előnyösen olyan, talajkezelésre alkalmas folyadékokat hasznosítunk, amelyek 300-500 g/liter hatóanyagot tartalmaznak. Az akaricid és nematocid készítményeket olyan arányban alkalmazzuk, hogy egy hektár területre 1 — 100 g hatóanyag jusson. Az akaricid és nematocid készítmények elkészíthetők porozószerek, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók és oldatok formájában. Akaricid alkalmazás esetén előnyös lombozatpermetezésre alkalmas nedvesíthető porkészítményeket hasznosítani, amelyek 1 —80 tömeg# hatóanyagot tartalmaznak. Előnyös továbbá olyan, ugyancsak Iombozatkezelésre alkalmas folyadékok alkalmazása, amelyek 1—500 g/liter hatóanyagot tartalmaznak. Lombozat beporozására hasznosíthatók 0,05-3 t% hatóanyagot tartalmazó porozószerek is. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá állatokon élősködő atkafélék, így kullancsok, elsősorban a Boophilus, Hyalomnia, Amblyomina és Rhicicephalus specieszhez tartozó kullancsok, továbbá mindenfajta akta, elsősorban sarcoticus, psoropticus és choriopticus atkák irtására. Alkalmazhatók továbbá hernyók és tetvek irtására is. Ezek a készítmények melegvérű állatok élősködőinek, elsősorban atkaféléinek irtására alkalmazhatók tehát. Alkalmazásuk elsősorban externális úton történik, permetezéssel, samponként való alkalmazással, hirdetéssel vagy bekenéssel. Alkalmazhatók továbbá a hátgerinc bekenésével az úgynevezett ,,pour on” módszer szerint. Végül alkalmazhatók továbbá digesztív úton is. Ha állatokon élősködő atkafélék irtása a cél, a találmány szerinti hatóanyagok gyakran olyan készítményekben alkalmazhatók, amelyek állatok táplálására alkalmasak. A táplálásra alkalmas készítmény összetétele természetesen az adott állatfajtól függ. Tartalmazhat többek között gabonaféléket, cukrokat, őrleményeket szója, földimogyoró- és napraforgó pogácsát, állati eredetű liszteket (például hallisztet), szintetikus aminosavakat, ásványi sókat, vitaminokat és antioxidánsokat. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek tehát felhasználhatók hatóanyagként állatok etetésére alkalmas készítményekhez. 3 Az (I) általános képletű vegyületek biológiai hatékonyságának növelése céljából a találmány szerinti készítményhez hasonló készítmények előállításánál jól ismert hatásfokozó, például 1 -(2,5,8-trio.\a-dodecil)-2- -propi!-4.5-metiléndioxi-bcnzoIt (vagy más néven: piperonyl butoxide-ot), N-(2-etil-heptil)-bicikIo|2.2.1 /hept-5-én-2,3-dikarboximidet vagy piperoniI-bisz-2-(2 -nbutoxi-etoxi)-eti]-acetált (tropitál-t) használhatunk. Az (1) általános képletű vegyületek végül felhasználhatók hatóanyagként inszekticid, akaricid vagy nematocid készítmények előállításánál olyan hatóanyagkombinációban, melynek egyik eleme legalább egy (I) általános képletű vegyület és másik eleme legalább egy piretrinoid észter. Az utóbbi a következő vegyületcsoportból kerülhet ki: alletrolonok, 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-metilalkohol, 5-benzil-3-furil-metilalkohol, 3-fenoxi-benz.ilalkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzilaI- kohol krizantémsavakkal alkotott észterei; 5-benzil-3- -furil-metilalkoholnak 2,2-dimetil-3-(2-oxo-3-tetrahidro-tiofenilidén-metil)-ciklop;-opán-1-karbonsavval alkotott észterei; 3-fenoxi-benz,ilalkohol és alfa-ciano-3- -fenoxi-benzilalkohol 2,2-dimetil-3-(2,2-dikIór-vinil)-ciklopropán-1-karbonsavval alkotott észterei; alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkoholnak 2,2-dimetil-3-(2,2-di-bróm-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavval alkotott észterei; 3-fenoxi-benziIalkoholnak 2-(4-klór-fenil)-2-izopropil-ecetsavakkal alkotott észterei; alletrolonok, 3,4,5,6- -tetrahidro-ftálimido-metilalkohol, 5-benzil-3-furil-metilalkohol, 3-fenoxi-benzilalkohoI és alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkohol 2,2-dimetil-3-(l ,1,2,2-tetrahalogén-etil)-ciklopropán-l-karbonsavakkal alkotott észterei (ezeknél a halogénatom klór-, fluor- vagy brómatom lehet). Ezeknél a készítményeknél az (I) általános képletű vegyületek és a felsorolt piretrinoidok sav- és alkoholrésze is tetszőleges konfigurációjú lehet. A készítmények különösen előnyösen alkalmazhatók azáltal, hogy szélesebb körben képesek parazitairtásra. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. ]. példa lR,cisz-2,2-Dimetil-3-/(E)-2-fluor-3-oxo-3-izopropil-tio-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fe-noxi-fenil)-metilészter előállítása 5 ml metilén-klorid és 2 ml 2-propántiol elegyéhez hozzáadunk 2,2 g, a 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertetett módon előállítható 1 R,-cisz-2,2-dimetil-3-/2-fluor-3-oxo-3-hidroxi-(E)-propenil/-ciklopropánkarbonsav-(S)-ciano-(3-fenoxi-fenil)-metilésztert, majd a kapott oldathoz + 5°C-on hozzáadjuk 25 mg dimetil-amino-piridin és 1,2 g diciklohexil-karbodiimid 5 mm melilén-kloriddal készült oldatát. + 5 °C-on 1 órán át, majd + 20 °C-on 2 órán át tartó keverést követően a reakcióelegyet szűrjük, a szürletet csökkentett nyomáson végzett desztillálással bepároljuk és a maradékot szilikagélen koromatografáljuk. eluálószerként hexán _és etil-acetát 8 : 2 térfogatarányú elegyét használva. így 1,216 g mennyiségben a 70 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. Fajlagos forgatóképessége [o]q =+66° (c = 0,6#, kloroform). NMR-spektrum (deuterokloroform): -1,22 —1,28 ppm-nél az iker metilcsoportok hidrogénjeihez rendelhető csúcsok, ^ 4 195 47 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
