195468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-metoxi-4,8-dimetil-1-(4-izopropil-fenil)-nonán előállítására
5 195 468 6 zéssel az inszckticid hatású termékké alakítjuk. A közbenső termék hidrogénezését megfelelő oldószer. így etano], metanol, izopropanol vagy hexán és valamely alkalmas katalizátor, így szénre felvitt 5 t/7-os palládium jelenlétében végezzük. A reakció befejeződése után a katalizátort eltávolítjuk és az oldatot az oldószer eltávolítása céljából ledesztilláljuk. Ily módon a végterméket kapjuk. A találmány szerinti eljárást a következő példákon is bemutatjuk. A példák a találmány részletesebb leírását szolgálják, de annak köre nem korlátozódik csupán a leírt módszerekre. 1. példa Valamely alkalmas gömblombikba beviszünk 65.5 g (0,25 mól) trifenil-foszfint, 43,3 g (0,25 mól) para-izopropil-benzil-kloridot és 210 ml metilalkoholt. Az elegyet visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk körülbelül 5 óra hosszat. Ezután a fűtést megszüntetjük és a terméket elkülönítjük, így 252,1 g metanolos para-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-klorid-oldatot kapunk. 249,1 g ily módon kapott vegyületet (0,231 mól para-izopropil-trifenil-foszfónium-kloridot) beviszünk egy második reakcióedénybe 49,68 g (0,23 mól) nátrium-metoxid vegyülettel (26 í%-os metanolos nátrium-metoxid-oldat alakjában) és 34,22 g (0,184 mól) metoxi-citronellállal együtt ^A reakcióedényt kezdetben jeges fürdővel vesszük körül, ezután a jeges fürdőt eltávolítjuk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követően három óra múlva a reakcióelegyet visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk további egy óra hosszat. Ezután a melegítést megszüntetjük és a reakcióelegyet 30 °C-ra engedjük lehűlni. Ezt követően 8 g 30 t%-os hidrogén-peroxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez és az egészet 45 percig keverjük, majd 100 ml vizet és 250 ml hexánt adunk az elegyhez és az egészet további 15 percig keverjük. Az elegyet állni hagyjuk, amelynek során fázisszétválást érünk el. A fázisok szétválásaként vizes és szerves fázishoz jutunk. A szerves fázist 30 g vízzel és 75 g metilalkohollal mossuk és a fázisokat ismét hagyjuk szétválni. Ezután a szerves fázist körülbelül 100 °C-on nagyvákuumban desztilláljuk és nitrogénnel öblítjük egy óra hosszat. Ily módon körülbelül 50 g 8-metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fenil)-l-nonén közbenső terméket kapunk. 12,5 g ilyen terméket 1,9 g hexánnal elegyítünk 0,6 g szénre felvitt palládium-katalizátor jelenlétében és 3,5'10“ kPa nyomáson hidrogénnel reagáltatjuk. Ezután az oldatot szűrjük, 250 ml hexánnal mossuk és ismét desztilláljuk nagyvákuumban 90 °C-on, majd nitrogénnel öblítjük. A kapott anyagot elkülönítjük, amely a kívánt 8-metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fenil/-nonán végtermék. 2. példa Egy 1 literes reaktorba beviszünk 78,6 g (0,3 mól) trifenil-foszfint, 250 ml metilalkoholt és 50,7 g paraizopropil-benzil-kloridot. Az oldatot visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 5 óra hosszat. így 327,3 g 40 t%-os metanolos para-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-klorid-oldatot kapunk. Az oldathoz hozzáadunk 68,4 g 25%-os nátrium-metoxid-oldatot 10 °C-on és 46,5 g metoxi-citronellált ugyancsak 10 °C-on. A reakcióelegyet keverés közben szobahőmérsékleten állni hagyjuk körülbelül 3 óra hosszat, utána visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk egy óra hosszat. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 4,5 g 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot és 1/2 óra hoszszat keverjük. Ezután 250 ml hexánt és 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez és az egészet további 1/2 óra hosszat keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet állni hagyjuk, amelynek során fázisszétválás megy végbe. A vizes fázist dekantáljuk. a szerves fázishoz pedig 70 ml metilalkoholt és 30 ml vizet adunk, majd az elegyet 1/2 óra hosszat keverjük. A vizes fázist ismét dekantáljuk. A szerves fázist 110 °C-on nagyvákuumban desztilláljuk és 2 óra hosszat nitrogénnel tisztítjuk. Ily módon 63,5 g közbenső terméket, azaz 8-metoxi-4,8-dimetil-l-/4-izopropil-fenil/-l-nonént kapunk. 50,8 g Ily módon kapott terméket hidrogénezünk 1,2 g 50%-ban vízzel nedvesített 5 t%-os, szénre felvitt paliádium-katalizátor és 10 g etilalkohol jelenlétében. Az oldatot szűrjük és etilalkohollal mossuk, majd nagyvákuumban 100 °C-on desztilláljuk és nitrogéngázzal öblítjük egy óra hosszat. A maradékot megfelelő módon megelemezzük, a kapott anyag a kívánt termék, a 8 metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fcniI)-nonán. 3. példa Egy 5 literes reaktorba beviszünk 655 g trifenil-foszfint , 1050 ml metilalkoholt és 422,5 g para-izopropil-benzil-kloridot. Az elegyet visszafolyatási hőmérsékletre, körülbelül 65—67 öC-ra, melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk körülbelül 5 óra hosszat. Ily modor 1856.9 g 50/7 -os metilalkoholos para-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-kloridot kapunk. Ezután 1852 g 50/7-os metilalkoholos para-izopropil-henzil-trifenil-foszfónium-kloridot adunk a reakcióedénybe 464,4 g 25%-os metanolos nátrium-metoxiddal és 332,9 g metoxi-citronellállal együtt. A reagenseket körülbelül 10 °C-on visszük be a reaktorba és ezen a hőmérsékleten tartjuk jeges fürdő segítségével. A jeges fürdőt a beadagolás után eltávolítjuk. A reagenseket környezeti hőmérsékleten körülbelül 3 óra hosszat reagálni hagyjuk, ezután az elegyet viszszafolyatási hőmérsékletre, körülbelül 65 °C-ra, melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk körülbelül egy óra hosszat. Ezután a melegítést megszüntetjük és a reakcióelegyhez hozzáadunk 45 g 30%-os hidrogénperoxidoldrtot, majd az egészet 30 percig keverjük. Ezt követően 1000 ml vizet és 1500 ml hexánt adunk az elegyhez és az egészet 30 percig keverjük. Az edény tartalma körülbelül fél óra állás után szétválik. A vizes fázis körülbelül 3110 ml és a szerves fázis 2110 ml. A szerves fázist ezután 960 ml metilalkchollal és 300 ml vízzel mossuk, majd körülbelül 1/2 óra hosszat keverjük. A fázisokat szétválni hagyjuk és így 1532,6 g (1480 ml) szgrves fázis keletkezik. A szerves fázist ezután 100 C-on desztilláljuk nagyvákuumban és egy óra hosszat nitrogénnel öblítjük. Ily módon 555,4 g dehidro-MV-678-at kapunk. Az anyagot tovább desztilláljuk nagyvákuumban nitrogénöblítéssel további egy óra hosszat. Ezután 250 ml hexánt és 250 ml dehidro-MV-678-at adunk az edénybe és az egészet 100 °C-on nagy vákuumban desztilláljuk nitrogénöblítés közben két óra hosszat. Ily módon 8-metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fenil)-l -nona'nt kapunk. _ ' 3’ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
