195468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 8-metoxi-4,8-dimetil-1-(4-izopropil-fenil)-nonán előállítására
7 195 468 8 4. példa Egy nagy gömblombikba beviszünk 150 ml (102,4 g) 99/7-os tisztaságú n-oktánt, 84,6 g para-izopropil-benzil-kloridot és 111,5 g trifenil-foszfint. A reakcióelegyel ezután 95-100 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk körülbelül 29 óra hosszat. Ekkor a melegítést megszüntetjük és a reakcióelegyet lehűtjük, majd hozzáadunk 197,5 ml mctilalkoholt. hogy feloldjuk a szuszpendált szilárd anyagot. A mctanolos oldatot ezután 50-50 ml oktánnal kétszer mossuk, utána az oktánt dekantáljuk és így körülbelül 383.7 g 4517-os para-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-klorid-oldatot kapunk. Ezután 190 g fenti metilalkohol/foszfónium-klorid-oldatot reakcióedénybe viszünk és hozzáadunk 43,2 g 2577-os nretanolos nátrium-metoxid-oldatot 8-10 °C-on, utána pedig 31,62 g metoxi-citronellált .10-13 °C-on. Ezután az oldatot körülbelül 15 percig állni hagyjuk, szobahőmérsékletre (körülbelül 22 ôC-ra) melegítjük és utána visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot körülbelül 4 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben, utána a melegítést megszüntetjük és az oldatot szobahőmérsékletre lehűtjük. Körülbelül 2 óra múlva az oldathoz hozzáadunk 1 g hidrogénperoxidot és az egészet keverjük, majd további két óra múlva a reakcióelegybe beviszünk 167,9 g hexánt és 100 ml vizet, majd ismét megkezdjük a keverést. Körülbelül 1,5 óra múlva a keverést abbahagyjuk és az alkotókat két fázisra engedjük szétválni. Ily módon 277,6 g vizes fázist és 233,6 g szerves fázist kapunk. A szerves fázist 75-75 ml metilalkohollal és 30,1 g vízzel mossuk. A vizes fázist dekantáljuk és így 221,4 g szerves fázist kapunk. Ezt az anyagot 90 °C-on desztilláljuk nagyvákuumban nitrogénöblítés közben 1,5 óra hosszat. Ily módon 47,5 g 8-metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-feni])-l-nonént kapunk, amely a dehidro-MV-678. A kapott 8-metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fenil)-1-nonént az 1. példa szerinti módon hidrogénezzük. Az eljárás összkitermelése trifenil-foszfinra vonatkoztatva gyakorlatilag azonos az 1. példa összkitermclésével. 5. példa 378-literes reaktorba bemérünk 69,4 kg metanolt, 29,5 kg trifenil-foszfint és 18,7 kg p-izopropil-bcnzil-kloridot. Az elegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt 66-67 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük és dobszűrőn leszűrjük. Így 115 kg 40 t77-os metanolos p-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-klorid-oldatot kapunk. Az oldat teljes mennyiségét (amely 46 kg p-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-kloridot tartalmaz) 378 literes reaktorba vezetjük és — miközben az elegy hőmérsékletét 10 °C alatti hőmérsékleten tartjuk - 25 perc alatt hozzáadunk 23,2 kg 25 í%-os, metanolos nátrium-metilát-oldatot. Végül az elegy hőmérsékletét 10 — 13 °C-on tartva 35 perc alatt a reaktorba adagolunk 16,6 kg metoxi-citronellált. Az összes reagáns beadagolása után a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd egy órán át 65 °C-on forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a fűtést megszüntetjük, a reaktorba beadagolunk 2,6 kg 30 tfí-os hidrogén-peroxid-oldatot cs az elegyet 30 percen át keverjük. Ezután beadagolunk 34.9 kg vizet és 40.1 kg hexánt és az elegyet további 30 percen ál keverjük. Ezt követően a fázisokat elválasztjuk. így 169.1 kg vizes fázist debütálunk a reaktorból. A reaktorban maradó szerves fázishoz. 34,5 kg metanolt és 15.1 kg vizet adunk, és az elegyet 30 percen át keverjük. A fázisok szétválása után 52,3 kg vizes fázist dekartálunk a reaktorból. A reaktorban visszamaradó szerves fázist 9 órán át nagy vákuumban, 102 °C-on desztilláljuk nitrogén átfúvatása közben. Így 23,2 kg, 85,0 177 tisztaságú 8-metoxi-4.8- -dimetil-l-(4-izopropil-fenil)-l-nonént kapunk. A kitermelés trifenil-foszfinra vonatkoztatva 58,477, metoxi-citronellálra vonatkoztatva 74,6". Az így kapott termék 99,9 g-ját összekeverjük 15 g hexánnal és 4,8 g 577-os, palládiumra felvitt szén katalizátorral 2 órán át 350 kPa nyomáson hidrogénnel reagáltatjuk. Az elegyet ezután a katalizátor eltávolítása céljából leszűrjük és a szűrőpogácsát 250 ml hexánnal mossuk. A szűrletet és a hexános mosófolyadékot egyesítjük és nagy vákuumban 70 °C-on le desztilláljuk. Így 99,5 g, 83,6 t7c tisztaságú 8-metoxi-4.8-dimetil-l-(4- -izopropil-fenil)-nonánt kapunk. A kitermelés a nonán közbenső termékre vonatkoztatva 97,677, a trifenilfoszfinra vonatkoztatva 57,0", és a metoxi-citronellálra vonatkoztatva 72,897. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 8-metoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fenil)-nonán előállítására para-izopropil-benzil-klorid és trifenil-foszfin szerves oldószerben, a reakcióelegy forráspontján való reagáltatása, a keletkező para-izopropil-benzil-trifenil-foszfónium-klorid nátrium-metoxiddal, majd metoxi-citronellállal való reagáltatása, végül a kapott 8-mctoxi-4,8-dimetil-l-(4-izopropil-fenil)-nonén szerves oldószerben való katalitikus hidrogénezése útján, azzal jellemezve, hogy a para-izopropil-benzil-klorid és trifenil-fbszfjn reagáltatását 1-4 szénatomos alkanolban, előnyösen metanolban vagy 6-10 szénatomos alkáliban, előnyösen r,-oktánban végezzük, és ha oldószerként alkálit használunk, a keletkező, para-izopropil-benzil-trifenil-foszfórium-kloridot tartalmazó szuszpenziót 1—4 szenatomos alkanollal. előnyösen metanollal extraháljuk, a kapott, ulkanolos para-izonvopil-benzil-trifeuil-foszfónium-klorid-oldatba 8-13 °C hőmérsékleten közvetlenül beadagoljuk a nátrium-metoxidot, majd a metoxi-citronellált és a reagáltatást az elegy forráspontján folytatjuk, majd az elegyet 15—30 °C-ra lehűtjük, a trifenil-foszfin fölösleget hidrogén-peroxiddal elbontjuk és a kapott 8-metoxi4,8- -dimetil-1 -(4-izopropiI-fenil)-nonént szénre felvitt palládium katalizátor jelenlétében, etanol vagy hexán oldószerben hidrogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy 0,25 g/mol trifenil-foszfinra vonatkoztatva 160 g metanolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerirti eljárás, azzal jellemezve, hogy a para-izopropil-benz:.l-kloridot, trifenil-foszfint és n-oktánt 84,6:1 11,5:102,8 tömegarányban alkalmazzuk. 5 10 15 23 25 30 35 40 45 50 55 60 4 l db, ábra
