195194. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált karbonsav-anilideket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
A c) eljárásnál kiindulási anyagként (IV) általános képletű pirimidin-származékokat használunk. Ebben a képletben R1 jelentéseit az (I) általános képletű vegyülettel kapcsolatban már megadtuk. Hal jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. A (IV) általános képletű pirimidin-származékokra példaképpen a következőket nevezzük meg: 2-klór-4-metil-pirimidin 2-bróm-4-metil-pirimidin 2.4- diklór-6-metil-pirimídin 2-klór-4-metoxi-6-metil-pirimidin 2-klór-4-metilmerkapto-6-metil-pirimidin 2-klór-4,6-dimetil-pirimidin 2-fluor-4,6-dimetil-pirimidin 2-klór-4-metil-6-propil-pirimidin 2-klór-4-metil-6-izopropil-pirimidin 2-klór-4-metil-6-trifluor-metil-pirimidin 2-klór-4-metil-6-fenil-pirimidin 2-klór-4-metil-6- (4-klór-íenil) -pirimidin 2-klór-4-metil-6- (4-metil-fenil) -pirimidin 2-klór-4-metil-6- (3-trifluormetil-fenil) -pirimidin. A (IV) általános képletű pirimidin-származékok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. így a (IV) általános képletű pirimidin-származékokat pl. úgy állíthatjuk elő, hogy 2-hidroxi-pirimidin-származékokat (dihidro-pirimidon-2-származékokat) szervetlen savhalogenidekkel, pl. foszforoxí-kloriddal vagy foszforpentakloriddal reagáltatunk, vagy oly módon is előállíthatok, hogy a megfelelő 2-amino-pirimidin-származékokat halogén-hidrogén-sav jelenlétében salétromos savval reagáltatjuk. A c) eljárásnál további kiindulási anyagként használjuk a (VI) általános képletű 4- -amino-(tio)-fenolokat. Ebben a képletben R2, X és n jelentése előnyösen ugyanaz, mint az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadott. Példaképpen a (VI) általános képletű 4- -amino-(tio)-fenolokra a következő vegyületeket adjuk meg: 4-amino-fenol 2- klór-4-amino-fenol 3- klór-4-amino-fenol 2.5- diklór-4-amíno-fenol 2.6- diklór-4-amino-fenol 2- met il-4-amino-fenol 3- met il-4-amino-fenol 2-klór-5-metil-4-amino-fenol 4- amino-tiofenol 2- klór-4-amino-tiofenol 3- metil-4-amino-tiofenol. A (VI) általános képletű 4-amino- (tio)-fenolok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. Savmegkötőszerként a c) eljárásnál valamennyi szokásosan alkalmazott savmegkötőt alkalmazhatjuk. Előnyösen használhatók az alkáli- és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok és -karbonátok, pl. nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-oxid, nátrium-karbonát és kálium-karbonát, továbbá alkáli alkoholátok, 5 4-amidok és -hidridek, mint pl. nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-terc-butilát, nátrium-amid és nátrium-hidrid. Hígítószerként a c) eljárásnál valamennyi inert szerves oldószer alkalmazható. Előnyösen használhatók a szénhidrogének, pl. benzin, toluol és xilol, továbbá éterek, pl. dioxán, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, ezenkívül nitrilek, pl. aceto-nitril, és erősen poláros oldószerek, pl. dimetil-szulfoxid, szulfolán és dimetilformamid. A reakció hőmérséklete a c) eljárásnál tág határokon belül változhat. Általában 0 és 200, előnyösen 50 és 150°C között dolgozunk. A c) eljárást rendszerint normál nyomáson hajtjuk végre. A c) eljárásnál a (IV) és (VI) általános képletű kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségekben használjuk. Egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk, a feldolgozás ismert módszerekkel történik. A d) eljárásnál kiindulási anyagként (VII) általános képletű 2-(4-nitro-(tio)-fenoxi)-pirimidin-származékokat használunk. Rl, R2, X és n előnyös jelentéseit már megadtuk az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban. A (VII) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. így például előállíthatjuk a (VII) általános képletű vegyületeket oly módon, hogy ha egy (IV) általános képletű pirimidin-származékot — R1 és Hal jelentése a fenti — (IX) általános képletű 4-nitro-(tio)-fenollal — R2, X és n jelentése a fenti — savmegkötőszer és adott, esetben hígítószer jelenlétében 0—200°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 50—150°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Savmegkötő- és hígítószerként ugyanazokat az anyagokat használhatjuk, melyeket a c) eljárással kapcsolatban felsoroltunk. A d) eljárásnál redukálószerként a szokásos szereket használhatjuk, amelyeket aromás nitro-vegyületek redukálásánál használunk. Előnyösen alkalmazhatók az elemi fémek, pl. vas, cink és ón, továbbá alacsony értékű fémvegyületek, pl. vas(II) és ón(II) só, ezenkívül alacsony értékű nem-fém-vegyületek, pl. kéndioxid, alkáliszulfitok és alkáliditicnitek sói. A redukálás végbemehet katalitikus hidrogénezéssel is, hidrogénnel katalizátor, pl. Raney-nikkel jelenlétében. Hígítószerként a d) eljárásnál valamennyi, az i'yen redukálásoknál szokásos szerves oldószerek szóbajöhetnek. A reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat; olyan hőmérsékletet alkalmazunk, amelyeket analóg reakcióknál szoktunk. A d) eljárás szerint a redukciót és a reakcióelegy feldolgozását szokásos módszerekkel végezzük. A találmány szerinti a) eljárás a) változatánál (Illa) képletű savhalogenideket használunk reakciókomponensként. R3, R4 és R5 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan már megadtuk 6 195194 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
