195078. lajstromszámú szabadalom • Hatóannyagként biszazol-alkanol-származékokat-tartalmazó, fitopatogén gombák ellen alkalmazható fungicid készítmények
195078 granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány növény szárából készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak alkalmazhatók: nemionos vagy anionos emulgeátorok, így például poli (oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-észterek, például alkil-aril-poli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, továbbá fehérje hidrolizátum. Diszpergálószerként az alábbiak alkalmazhatók: így például a ligninszulfitlúg, továbbá metil-cellulóz. A készítményekben kötőanyagként karboxi-metil-cellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarábikum, poli- (vinil-alkohol), poli (vinil-acetát) alkalmazható. A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azo- és fém-ftalocianin-színezékeket, valamint nyomelemeket, mint vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat. A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, célszerűen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények egyéb ismert hatóanyagokkal is összekeverhetők, így például fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású vegyületekkel, madarak elleni védőanyagokkal, a növekedést befolyásoló anyagokkal, növényi tápanyagokkal, talajstruktúra javító szerekkel. A találmány szerinti készítmények mint ilyenek vagy ezekből készült hígításként kerülhetnek alkalmazásra, oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták, granulák alakjában. A felhasználás szokásos módon történik, öntözéssel, permetezéssel, felszórással, ködképzéssel, elgőzölögtetéssel, injektálással, iszapolással, kenéssel, beporzással, szórással, száraz pácolással, nedves pácolással, iszap pácolással, inkrusztálással. A növények kezelésénél a találmány szerinti készítményekben a hatóanyag koncentrációját széles tartományban változtathatjuk, a koncentráció általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% között van. A vetőmag kezelésénél 1 kg vetőmagra 0,001—50 g hatóanyagtartalmú készítményt viszünk fel, a felhasznált mennyiség értéke előnyösen 0,01 —10 g. A talaj kezelésénél a hatóanyag koncentrációja 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% között van. 1. példa (1—1) képletű vegyület előállítása 0,11 g (0,047 mól) nátriumot 30 ml n-propanolban oldunk, majd az oldathoz szobahőmérsékleten 3,6 g (0,052 mól) 1,2,4-triazolt 4 5 adunk. Visszafolyató hűtő alatt az oldatot felforraljuk, majd 2-(4-klór-fenil)-2- [2-(l,2,4- -triazol-1 -il)-prop-2-íI] -oxiránnak 20 ml n-propanollal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, azután lehűtjük, majd vízhez öntjük. Metilén-kloriddal extrahálunk, a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk oldószerként kloroform-metanol 9:1 arányú elegyét használva. 3,7 g (24,2 %-os hozam) 2-(4- -klór-fenil) -1,3-di- (1,2,4-triazol-l-il) -3-metil-2-butanolt kapunk. Op: 114°C. Kiindulási anyagok előállítása (II—1) képletű vegyület előállítása 9,6 g (0,044 mól) trimetil-szulfonium-jodidot nitrogén atmoszférában 9,6 g (0,118 mól) dimetil-szulfátban oldunk. Szobahőmérsékleten 5,2 g (0,044 mól) kálium-terc-butilátot adunk hozzá, majd az elegyet 6 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően szobahőmérsékleten 9,9 g (0,0397 mól) 4-klór-fenil-[2-(1,2,4-triazol-1-il)-prop-2-il]-ketonnak 16 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtetjük az elegyhez. A reakcióelegyet 15 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk, majd 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt kevertetjük, lehűtjük és szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot vízhez öntjük és metilén-kloriddal extrahálunk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. 10,4 g (100%-os hozam) 2-(4-klór-fenil)-2- [2-(1,2, 4-triazol-1 -il)-prop-2-il] -oxiránt kapunk. Törésmutató: n^0 = 1,5388. (IVa—1) képletű vegyület előállítása 80 g (0,31 mól) 2-bróm-prop-2-il)-4- -klór-fenil-ketont 26,9 g (0,39 mól) 1,2,4- -triazolt és 53,8 g (0,39 mól) kálium-karbonátot 350 ml acetonnal elegyítünk, majd az elegyet 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az elegyet lehűtjük, szűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot metilén-kloriddal felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. A maradékot diizopropil-éterből átkristályosítjuk. 19,9 g (25,7%) 4-klór-fenil- [2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-prop-2-il]-kapunk. Op: 111°C. (VII—1) képletű vegyület előállítása 65,5 g (0,36 mól) 4-klór-fenil-izopropil-ketont 200 ml kloroformban oldunk, majd 1 ml hidrogén-bromid/jégecet oldatot adunk hozzá. Ezt követően 30°C hőmérsékleten lassan 57,5 g (0,36 mól) brómot csepegtetünk hozzá és az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük. Vákuumban az elegyet betöményítjük, ily módon 86,6 g (92%) nyers (2-bróm-prop-2-il)-4-klór-fenil-ketont kapunk olajos termék formájában. A kapott anyagot közvetlenül tovább reagáltatjuk. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
