195078. lajstromszámú szabadalom • Hatóannyagként biszazol-alkanol-származékokat-tartalmazó, fitopatogén gombák ellen alkalmazható fungicid készítmények
195073 2. példa (1—2) képletû vegyület előállítása 0,1 g (0,043 mól) nátriumot 30 ml n-propanolban oldunk, majd az oldathoz szobahőmérsékleten keverés közben 3,6 g (0,052 mól) 1,2,4-triazoIt adunk. Az elegyet 13,2 g (0,043 mól) 2-(4-klór-fenil-terc-butil)-2- [ 1 - (1,2,4-triazol-l-il) -etil] -oxiránnak 20 ml n-propanollat készült oldatával hozzuk össze. A reakcióelegyet 20 óra hosszat viszszaíolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük és 300 ml vízhez adjuk. Az elegyet ezután metilén-kloriddal extraháljuk, a metilén-kloridos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. A maradékot oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. (Az oszlopot kovasavgéllel töltjük, oldószerként etil-acetát és éter 3:1 arányú elegyét alkalmazzuk.) 4 g (24,8%) 1-(4-klór-fenil)-2,2-dimetil-3- ( 1,2,4-triazol-I-il-metil)-4-(l ,2,4-triazoí-1 - -il)-3-pentanolt kapunk. Op: 59°C. 7 Kiindulási vegyületek előállítása (II—2) képletű vegyület előállítása 9,8 g (0,077 mól) dimetil-szulfátot és 5,3 g (0,085 mól) dimetil-szulfidot 50 ml acetonitril- 5 ben oldunk, majd az oldatot 5 napig szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően szobahőmérsékleten 13 g (0,044 mól) (4-klórfenil-terc-butil) - £ 1 - ( 1,2,4-triazol- 1-il) -etil] - -ketonnak 20 ml acetonitrillel készült oldalú tát csepegtetjük hozzá. Ugyanezen a hőmérsékleten 4,8 g (0,088 mól) nátrium-metilátot adunk az elegyhez, majd 20 óráig kevertetjük, és ezt követően vákuumban bepároljuk. A maradékot 35 ml etil-acetát és 25 ml 15 víz elegyével felvesszük, és egy éjszakán át kevertetjük. A szerves fázist elkülönítjük, nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. 13,2 g (98,2%-os hozam) 2- - (4-klór) -fenil-terc-butil)-2- [l- (1,2,4-triazol- 20 -1 -il) -etil ] -oxiránt kapunk. Törésmutató: ni0 = 1,5431. Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 8 1. Táblázat (I) általános képletű vegyületek Példa száma R X Y A B Olvadáspont (°C) n*° 3. 4-fXuor-fenil-ch3-cf3 N N 56 4. fenil-ch3-ch 3 N N 156 5. (b) képletű csoport-ch3-Ck3 N N 202 6. (c) képletű. csoport-ch3-cf3 N N 185-90 7. 4-fluor-fenil-CH 3 —Cl 3 =ÓtI N 196 8. (b) képletű csoport-Cll3-Cl 3 N 90-100 9. (c) képletű csoport-ch3-Cl 3 =ÓH N 100-10 10. (d) képletű csoport 11-Cl 3 N N üvegszerű 11. 2,4-dik1ór-fenil-H "Cl 3 N N 143-145 12. (C1I3)3CH-ch3 N N 110 13. 4-fluor-fenil-H-CH 3 N N 96-99 15. (f) képletű csoport H-CH 3 N N 36 16. (g) képletű csoport H —CH 3 N N 52 (A forma) 17. (g) képletű csoport H —CH 3 N N 60 (B forma) 18. 2,4-diklór-fenil-H 4-klór-ben-N N 126 19. 2,4-diklór-fenil-H zil-ch2-ch=ch2 N N 144 20. 2,4-diklór-fenil-H “Cű H9 n N N 154 21. 2,4-diklór-fenil-H-C2H5 N N 110 22. 2,4-diklór-fenil-ch3-CH 3 N N 90 23. 3,4-diklór-fenil-ch3-CH 3 N N 78 24. 2-klór-fenil-ch3-ch3 N N 138 25. •(b) képletű csoport H-CH 3 N N 64-67 26. 4-metil-fenil ch3 CH3 N N 110 27. 3-metil-fenil ch3 ch3 N N 90-92 28. 2,5-diklór-fenil ck3 CII3 N N 116 29. 4-( trif luor-metoxi) -fenil ch3 CH 3 N N 1 52 30. 2-fluor-fenil ch3 CH 3 N N 154 31. 2-klór-fenil 11 CH) N N 138 32. .2,4-d iklór-5-f luor-fenil ch3 CH 1 N N 138 A és B forma: geometriai izomerek 5
