195076. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált azolil-tetrahidrofurán- 2-ilidén-metánszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük,és adott esetben felület-aktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként aromás vegyületeket, előnyösen xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott,alifás szénhidrogéneket vagy aromás anyagokat, előnyösen klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot; alifás szénhidrogéneket, előnyösen ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat; alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit; ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláris oldószereket így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyósított gáz vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, anyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és szintetikus,mesterséges kőlisztek, például nagy diszperzítású kovasav, aluminium-oxid és sziükátok alkalmazhatók; szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakciónál természetes kőzetek, például kalcit, márvány, hozsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből vagy egyéb szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból; emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgátorokat, pélául poli (oxi-etilén )-zsí rsav-észtert, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulíonátokat, például lignin-szulfit-szennylúgot és meiil-cellulózt alkalmazhatunk. A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, ilyenek a karboxi-metil-cellulóz, a természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) és természetes foszfolipidek, például kefalin és lecitin és szintetikus foszfolipidek. További adalékok lehetnek még az ásványi és növényi olajok. Festékek, például szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azonfémftalo-cianin-színezékek és nyomelemek, 11 mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók. A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok más, ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatók,, például kingiciddel, inszekticiddel, akariciddal, nematociddal, herbiciddel, madáreledelt védőanyaggal,nőve kedést serkentő anyaggal,növényi tápanyaggal és a talaj szerkezetét javító szerrel keverhetők össze. A hatóanyagokat vagy formált alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, száraz csávázás, nedves csávázás, iszapos csávázás vagy inkrusztálás. Nagyobb tartományban változtathatjuk a hatóanyagkoncentrációt a felhasználási formánál. Általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0. 5-0,001 t% közötti értékekről van szó. Vetőmag kezelésnél általában 0,001-50 g/ vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g a szükséges hatóanyagmennyiség. Talajkezelésnél a hatóanyagkoncentráció 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,000-1-0,02 %. Előállítási példák 1. példa (I-1 ) képletű vegyület 64,9 g (0,94 mól) imidazolt és 129,7 g (0,94 mól) kálium-karbonátot 1300 ml toluolban oldunk. Ezt a keveréket 80 C°-on elegyítjük 173,9 g (0,47 mól) 1-bróm-1-(4-klór-fenil-tio)-4-klór-3,3-dimetil-2-pentanon 360 ml toltiollal készített oldatával. Az elegyet 15 óra hosszat 90 C°-on keverjük, lehűtjük, a szervetlen maradékról leszivatjuk. A szűrletet vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot dietil-éterből átkristályosítjuk. 61,4 g (40,8 %) (4-klór-fenil-tio) - (imidazol-1 -il) - (3,3-dimetil-tetrahidrofurán-2-ilidén)-metánt kapunk. Op.: 134 C°. A kiindulási anyag előállítása (II-1) képletű vegyület 137 g (0,47 mól) 0- (4-klór-fenil-tio) -5- -kíór-3,3-dimetil-2-pentanont 1000 ml kloroformban feloldunk. Szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 75,3 g (0,47 mól) brómot, úgy hogy az oldat mindig elszíntelenedik. Ezt követőleg egy óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, és az elegyet az oldószer ledesztillálásával bepároljuk. 172,7 g (99,3%) 1-bróm-1- (4-klór-fenil-tio) -5-klór-3,3-dimetil-2-pentanont kapun, törésmutató: n|° = 1,5796 (V-l) képletű vegyület 86,7 g (0,6 mól) 4-klór-tiofenolt és 82,8 g (0,6 mól) kálium-karbonátot 500 ml toluol-12 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
