194886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-2-peném-3-karbonsav-származékok előállítására

194886

12

11

készült oldatát nitrogéngáz alatt 0°C hőmérsékletűre hűtjük 550 mg 50%-os, olajos nátrium- hidríd szuszpenziót adunk hozzá, és a reakciókeveréket 0°C hőmérsékleten keverjük 20 percen keresztül. Majd 0,65 ml ecetsavat 5 adunk cseppenként hozzá 0°C hőmérsékleten, és a nyert oldatot csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot 200 ml etil-acetátban oldjuk, az oldatot 100 ml telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 100 ml vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát Felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluensként 15% etil-acetátot tartalmazó kloroformot használva, minek eredmé- 15 nyeként 6,9 g kívánt vegyületet nyerünk.

A deuterokloroformban felvett NMR-spektrum csúcsai: 1,0—1,56 (k, 6H); 2,58 (m, 2H); 3,4 (m, 1H); 3,86—4,1 (k, 5H); 4,63-5,46 (k, 5H);7,5 (m, 4H) és 8,2 (m, 4H) ppm.

2. példa

A (VII) általános képletű vegyületeket — jhol R jelentése p-nitro-benzil-oxi-karboniloxi-etil, X jelentése oxigénatom, R4-jelentése etilesoport, í = 0, R2 jelentése p-nitrobenzil-csoport és R, jelentése az I. táblázatban feltüntetett csoport valamelyike — íz 1. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a (VI) általános képletű, megfelelő xantát deszulfurálásával. A táblázatban feltüntetett NMR-spektrumadatokat deuterokloroformos oldattal kaptuk.

X. Táblázeit

R

1

NMR (ppm)

2-piper±d±non-5-il

1,0-1,56 (k, 6H); 2,0-2,72 (k, 6H); 3,36 (m, 1H); 3,58 (le, 2H); 4,8-5,32 (k, 8H) ;

6.1 (b, 1H) ; 7,48 (m, 4H)j.

8.2 (M, 3H);

1 -f orm±l“3“Piperxd±nil*" (IR: 5,6k, 5,70 5,97 mikron (CHCX^)

1.0- 2,2 (k, 10H); 2,6 (M, 2H) ;

3.1- 4,1 (k, 5H); 4,95-5,4 (k, 7H); 5,5 (M, 1H); 7,5 (a, 4H);

^■-metoxi-2-propil

1,04-1,6 (k, 9H); 2,6 (m, 2H); 3,3 (s) és 3,26-3,6 (k, 6H); 4,96-5,4 (k, 7H); 5,66 (k, 1H); 7,5 (m, 4H); és 8,2 (m, 4H);

1 ,.3“d±oxolán-2-il-metil

1,0-1,58 (k, 6H); 2,6 (m, 2H); 3,4 (m,1H); 3,98 (sz, 4H) ; 4,5 (d, 2H); 4,9-5,44 (k, 8H); 7,52

(ra, 4H) ; és 8,2 (m, 4H) ;

7