194886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-2-peném-3-karbonsav-származékok előállítására
13 194886 14 R1 I. Táblázat folytatása NMR (ppm) 2“pirrolidinon-3”il 3-metil-1,3-oxazoIidin. -2-on.-4-il-metil 1 f 3-dioxolan-^-il-nietxl 2-metoxi-etil 3. példa A p-nitro-benzil-2- (4-etil-tio-2-oxo-1 -azetidinil) -2- (etoxi-tio-karbonil)-acetát előállításánál 3,5 g p-nitro-benzil-2-(4-eti)-tio-2-oxo- l-azetidinil) -2- (etoxi-tio-karbonil-tio) -acetát ÍOO ml tetrahidrofuránban készült oldatához 545 mg ásványi olajos, 50%-os nátrium-hidrid diszperziót adunk kevertetés közben, 0°C hőmérsékleten. 0—5°C közötti hőmérsékleten kevertetjük a reakciókeveréket egy órán keresztül, majd 713 mg ecetsav és 5 ml tetrahidrofurán elegyét adjuk cseppenként hozzá. A reakciókeveréket csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és a bepárlási maradékot ÍOO ml kloroform és 50 ml híg sósav között megoszlatjuk. A kloroformos fázist elválasztjuk, és 50 ml vízzel, 50 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd ismét 50 ml vízzel mossuk. A kloroformos oldatot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Csökkentett nyomáson bepárolva, megkapjuk a kívánt vegyületet sárga viszkózus folyadék formájában. Ezt a terméket 150 mg szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, kloro-8 0,98-1,66 (k, 6H); 2,26-3,0 (k, 4H); 3,0-3,5b (k, 3H); 4,75-5,46 (k, 8H); 5,9 (sz, 1H); 7,5 (m, 4H); és 8,2 (m, 4H); 1,0-1,56 (k, 6H); 2,54 (ni, 2H) ; 2,86 (s, 3H) ; 3.4 (m, 1H); 3,9-5,42 (k, 12H); 7.5 (m, 4H); és 8,2 (m, 4H); 1,02-1,68 (k, 6h); 2,58 (m, 211) ; 3,42 (m, 1H); 3,6-4,66 (k, 5H); 4,68-5,4 (k, 9H); 7,54 (m, 4H); és 8,2 (m, 4H); 1,06-1,58 (k, 6H); 2,6 (m, 2H); 3,36 (s) és 3,26-3,8 (k, 6H); 4,54-5,4 (k, 8H); 6,52 (s, 1H); 7.5 f arm/etil-acetát 95:5 arányú elegyével eluálva. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, és csökkentett nyomáson bepárolva 1,8 g kívánt vegyülethez jutunk sárga folyadék formájában. A termék kloroformban felvett IR-spektrumának elnyelési sávja van 5,56 mikronnál. A deuterokloroformban felvett NMR-spektrum csúcsai: 1,0—1,6 (m, 6H) ; 2,35—3,68 (m, 4H); 4,6 (), 2H) ; 5,1 (m, 1H) ; 5,2 és 5,3 (ss, 3H); 7,46 < t, 2H) ; és 8,3 (d, 2H) ppm. 4. példa A (VII) általános képletű vegyületeket — ahol R jelentése hidrogénatom, X jelentése oxigénatom, R4 jelentése etilcsoport, i=0, R2 jelentése p-nitro-benzil-csoport és R, jelentése a II. Táblázatban felsorolt csoportok valamelyike — a megfelelő, (VI) általános képletű xantátnak a 3. példában ismertetett módon végzett deszulfurálásával állítjuk elő. A II. Táblázatban megadott IR adatokat kloroformos oldattal, az NMR adatokat deuterokloroíormos oldattal vettük fel. 4b 50 55 60 65
