194871. lajstromszámú szabadalom • Gumirugózású felfüggesztés
kai, mint sósavval vagy kénsavval történő kezeléssel valósítjuk meg, mimellett például a hidrogén-kloridnak nitrilekre történő addíciójának, továbbá a vízmentes alkoholokkal, különösen helyettesítetlen vagy helyettesített rövidszénláncú alkanolokkal végzett reakciónak eredményeképpen kapott imino-észter-sókat, mint imino-észter-hidrokloridokat, víz hozzáadása után közvetlenül a megfelelő észterekké lehet hidrolizálni. így például a nitril, az alkohol és a megfelelő mennyiségű vizet tartalmazó kénsav elegyéből is megkaphatjuk a kívánt (IX) általános képletű észtervegyületet anélkül, hogy az in situ keletkezett imido-észtert izolálnánk. Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek és az Ac* helyettesítő jelentésének meg-, felelően lehet például karbonsav (Ac^ karboxilcsoport), karbonsavanhidridek, különösen vegyes anhidridek, így savhalogenid, mint savklorid vagy savbromid, továbbá savazid (ha Ac“í halogén-karbonil-csoportot, mint klór-karbonil- vagy bróm-karbonil-csoportot, illetve azido-karbonil-csoportot képvisel), még továbbá aktív észterek, mint egy ciano-metil-észter (amennyiben Ac^ ciano-metoxi-karbonil-csoportot jelent). Mindezeket a megfelelő alkohollal történő reagáltatással lehet a megfelelő észterekké átalakítani. Az Acf csoportnak az előbbiekben már meghatározott (Va) általános képletű csoporttá történő átalakítása céljából úgy járunk el, hogy valamely (V) általános képletű kiindulási vegyületet a szokásos módon egy (IXb) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. Az ilyen jellegű karbonsav-észtereket — ahol X oxigénatomot jelent — úgy is előállíthatjuk, ha kiindulási anyagként a szabad karbonsavak sóit, így különösen alkálifémsóit vagy alkáliföldfém-sóit használjuk és ezeket a (IXb) általános képletnek megfelelő alkoholok — ahol X oxigénatom — valamilyen reakcióképes észterével, így a megfelelő halogenidekkel, mint kloriddal, bromiddal vagy jodiddal, illetve valamilyen szerves szulfonsav-észterével, így rövidszénláncú alkánszulfonsavas vagy arilszulfonsavas észterével, mint metánszulfonsavas vagy p-toluolszulfonsavas észterével reagáltatjuk, illetőleg ugyanezt a célt úgy is elérhetjük, hogy egy megfelelő, hidrolizálható imino-észtert, így egy megfelelő imino-(rövidszénláncú)alkil-észtert, a kívánt észterré hidrolizálunk. Az ilyen jellegű imino-észterekhez például úgy juthatunk, ha olyan (V) általános képletű kiindulási vegyületeket, melyekben Acf cianocsoportot képvisel, valamilyen R, jelentésének megfelelő rövidszénláncú alkanollal és/vagy egy (IXb) általános képletű alkohollal — ahol X oxigénatom — reagáltatunk, valamilyen savas kondenzálószer, mint hidrogén-klorid vagy tömény kénsav jelenlétében. A szabad karbonsavaknak alkoholokkal — így helyettesítetlen vagy helyettesített rövid-7 szénláncú alkanolokkal — illetőleg (IXb) általános képletű vegyületekkel végzett reakcióját előnyösen valamilyen savas karakterű és a vízlehasadást elősegítő katalizátor, így egy protonos sav, mint hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, kénsav, foszforsav vagy bórsav, továbbá benzolszulfonsav vagy toluolszulfonsav, vagy pedig egy Lewis-sav, mint bór-trifruorid-éterát jelenlétében az alkalmazott alkohol, illetve (IXb) általános képletű vegyület feleslegében és/vagy valamilyen inert oldószerben valósítjuk meg. A reakció során felszabaduló vizet eközben szükséges esetben desztillációval, mint azeotrop desztillációval eltávolítjuk a rendszerből. A fenti reakciót azonban víz megkötésére képes kondenzálószerek, így alkalmasan helyettesített karbodiimidek, mint N,N’-dietil-karbodiimid, N,N-diciklohexil-karbodiimid vagy N-etil-N’-(3- -dimetil-amino-propil) -karbodiimid jelenlétében is le lehet folytatni, ebben az esetben rendszerint valamilyen inert szerves oldószerben dolgozunk. A vegyes anhidrideket, különösen a savhalogeríideket, például valamilyen savmegkötő szer, így egy szerves — különösen tercier — nitrogénbázis, mint trietil-amin, etil-diizopropil-amin vagy piridin jelenlétében reagáltatjuk a megfelelő alkoholokkal vagy alkoholátokkal, mint alkálifém-(rövidszénláncú) alkanolátokkal, de a reakciót valamilyen szervetlen bázis, így alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok vagy -karbonátok, mint nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, illetve nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy kalcium-karbonát jelenlétében is lefolytathatjuk. Az (V) általános képletnek megfelelő reakcióképes észtereknek, mint ciano-metil-, benztriazol-l-il- vagy pentaklór-fenil-észtereknek az R, jelentésének megfelelő rövidszénláncú alkanolokkal, illetőleg (IXb) általános képletű vegyületekkel végzett reagáltatását például a reakciópartnerekkel szemben inert oldószerben, kb. 0°C és kb. 120°C hőmérsékleti határok között, előnyösen szobahőmérséklettől kb. 60°C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük. Az imido-észter kiindulási anyagok hidrolizálását például víztartalmú ásványi savakkal, mint sósavval vagy kénsavval történő kezeléssel valósítjuk meg, mimellett például a hidrogén-kloridnak nitrilekre történő addíciójának, továbbá a vízmentes alkoholokkal, különösen helyettesítetlen vagy helyettesített rövidszénláncú alkanolokkal végzett reakciónak eredményeképpen kapott imino-észter-sókat, mint imino-észter-hidrokloridokat, víz hozzáadása után közvetlenül a megfelelő észterekké lehet hidrolizálni. így például a nitril, az alkohol és a megfelelő mennyiségű vizet tartalmazó kénsav elegyéből is megkaphatjuk az észtert, így például a kívánt (I) általános képletű észtervegyületet anélkül, hogy az in situ keletkezett imido-észtert izolálni kellene. 8 194871 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
