194855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromén származékok előállítására és hatóanyagként kromén származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
194855 6 elteltével további 2.8 g (1,2 ml, 20 mM) meliljodidot adunk be és 3 órán ál forraljuk. Ezt követően a kever tetett szuszpenziót lehűtjük, a szervetlen sót kiszűrjük, 2x20 ml acetonnal mossuk, az acetont eltávolítjuk. A maradékot 80% os etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 4,5 g (95,2%) Op.: 105-6 “C PMR (CDCb) 1,38/6H,s/, 2.64/2H.S/, 3.78/3H.S/, '3,86/3H,s/, 6,5/1H,s/, 7.18/1H.S/ 2.5,7 dimetoxl-2,2-dimetil-4 -kromanon 40 ml aceton és 40 ml metil-etil-keton elegyóben oldunk 4,2 g (20 mM) 5,7-dihidroxi- 2,2 - -dimetil-4-kromanont, a kevertetett oldathoz 8,3 g (60 mM) kálium-karbonátot, majd 5,3 g (3,9 ml, 42 mM) dimelil-szulfátot adunk, 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezt követően a kevertetett szuszpenziót lehűtjük, a szervetlen sót kiszűrjük, 2x20 ml acetonnal mossuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 100 ml kloroformban felvesszük, 50 ml 2 tömeg%~os nátrium-hidroxid oldattal, majd 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, s a kloroformot vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 70%-os etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 4,4 g (93,1%) Op.: 104-5 ‘C PMR (CDCI3): 1,4/6H,s/, 2,56/2H,s,/, 3,72/3H,s/, 3,8/3H,s/, 5,92/2H,nrV 3.7,8-dimetoxi 2,2-dimetil-4-kromanon 50 ml N,N-dimetil formamidban 4,2 g (20 mM) 7,8-dihidroxi-2,2-dimelil-^t-kromanont oldunk, a kevertetett oldathoz 6,4 g (60 mM) nátrium-karbonátot adunk, majd 5,3 g (3,9 ml, 42 mM) dimetil-szulfátot és 5 órán át 120 'C-on keverteljük. Ezt követően a reakcióelegyet 150 g törtjégre öntjük és 3x50 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist 3x100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert eltávolítjuk,, A maradékot 75%-os metanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 4,0 g (84,6%) Op.: 75 6 C PMR (CDCI3): 1,42/6H,s/, 2.64/2H.S/, 3,8/3H,s/, 3,88/3H,s/, 6,56/1 H,d,J=8Hz/, 7,6/1H,d.J=8Hz/ 4. 6,7-(melilén dioxi)-2,2-dirnetH-4- -kromanon 20 ml víz, 5.2 g (30 mM) dibróm-metán és 0,5 g (1 mM) metil-(C\e-0i8)-tdalkil-ammónium jodid elegyét intenzíven kevertetve forraljuk. 4,2 g (20 mM) 6,7-dihidroxi-2,2-dimetil-4- - kromanon 50 ml 5 tömeg%-os nátrium-hldroxiddal készüli oldatát 2 óra alatt becsepegtetjük, majd további 1 órán át forraljuk. Ezt követően 100 ml vízzel hígítjuk és 2x50 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist 2x50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert eltávolítjuk és a maradékot hexánból kristályosítjuk. Kitermelés: 3,6 g (85%) Op.: 61-2 "C PMR (CCU): 1.42/6H.S/, 2.56/2H.S/, 6.0/2H.S/, 6,32/1 H.s/, 7,14/1H,S/ 6. 6,7-{etitén-dtoxi )-2 f2-dimetH-4 kromanon .*5 100 ml melil etil-keton és 2,6 ml (30 mM) 1,2-dibróm elán kevertetett 60 °C ra melegített elegyéhez 3 óra alatt becsepegtetünk 4,2 g 20 mM) 6,7-dihidroxi-2,2-dimetil-4-kromaooht, 8,3 g (60"mM) kálium-karbonát és 0,5 g kálium-jodid 100 ml meti etil-ketonnal készült szuszpenzióját. Ezt követően 5 órán át forraljuk. A szervetlen sót kiszűrjük, 2x20 ml acetonnal mossuk, az oldószert eltávolítjuk. 70 tömeg%-os etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 3,75 g (80%) Op.: 118-9 “C PMR (CDCI3): 1,36/6H,s/, 2,58/2H,s/, 4,2/4H,m/, 6,36/1H,s/, 7,3/1H,S/ 6. 6,7-(1,3-propilén-dioxi)-2,2-dimetií 4-kromanon 50 ml N,N-dimetil-formamidban 6 g (3 ml, 30 mM) 1,3 -dibrónvpropánt 120 “C-on tartunk. A kevertetett oldathoz 4,2 g 6,7-dihidroxi-2,2- - dimetil-4-kromanon, 8,3 g (60 mM) káliumkarbonát és 0,5 g kálium-jodid 50 ml N.N-dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját csepegtetjük 3 óra alatt. Ezt követően további 2 órán át 120 “C-on tartjuk. A reakcióelegy feldolgozása azonos a 8. példában leírtakkal Kitermelés: 3,7 g (75%) sárga színű olaj PMR (CDCI3): 1,36/6H,s/, 2,1/2H,rrV, 2,58/2H,s/, 4,2/4H,m/, 6,4/1 H,s/, 7,36/1H,s/ 7. 6,7-bisz(2,2,2-trifluor-etoxi)-2,2-di metil-4-kromanon Nitrogénáramalatt 100 ml N,N-dimetil - formamidban feloldunk 4,2 g (20 mM) 6,7-dihidroxi-2,2-dimetil-4-kromanont, hozzáadunk 8,3.g (60 mM) kálium-karbonátot, majd 11,5g(45mM) trifluor —etoxi-tozilátot és 120 “C-on keverletjük 1 D órán át. Ezt követően 200 ml tört jégre öntjük és 100 ml telített nátrium hidrogén karbonát-oldatot adunk hozzá, majd szénletrakloriddal (3x50 ml) extraháljuk. A szerves fázist 2a 100 mi vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert eltávolítjuk. A maradékot e'anolból kristályosítjuk. Kitermelés: 4,8 g (65%) Op.: 92-3 “C PMR (CDCI3): 1,48/6H,S/, 2,7/2H,s/, 4,35/4H,m/, 6,5/1H,s/, 7,48/1 H,s/ Analízis: elm.% talált % C 48,44 48,39, 48,25 H * 3,81 .3,79, 3,72 F 30,58 30,62 30,55 8. 6-hidroxi -7-metoxi-2,2-dimetil-4- -kromanon 100 ml acetonbán 4,2 g (20 mM) 6,7 -dihidroxi-2,2~dimetil-4-kromanont oldunk, a kevertetett oldathoz 4,1 g (30 mM) kálium-karbonátot és 4,5 g (2 ml,.30 mM) metil-jodidot adunk és 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a szervetlen sót kiszűrjük, 2x20 ml acetonnal mossuk, áz oldószert eltávolítjuk A maradékot 100 ml kloroformmal felvesszük és 2x50 ml 4 tömeg%-os nátrium hidroxid oldattal kirázzuk, A vizes lúgos fázist elválasztjuk. 5 “C-ra hütjük, majd állandó kevertetés közben 37 tömeg%-os sósavval megsavanyitjuk A le-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
