194855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromén származékok előállítására és hatóanyagként kromén származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
194855 váló termékei szúrjuk, 2x20 ml vízzel mossuk és súlyállandóságig szárítjuk. Abszolút etanolból kristályosítva tisztítjuk Kitermelés: 4,0 g (90%) Op.: 134-6 “C IR (CCI-i) ÆO. 1690 cm' , .'OH: 3570 cm"’ PMR (CDCI.3): 1,4/6H,s/, 2.62/2H.S/, 3.88/3H.S/, 6,42/2H,sz.s/, 7,36/1H,s/ 9. 6-hidroxi -7-etoxi-2,2-dimetil-4 -kromanon too ml tnetil-etil-ketonban 4,2 g (20 mM) 6.7- dihidroxi -2,2-dimetil-4 -kromanont oldunk, 4,1 g (30 mM) kálium-karbonátol és 4,7 g (2,4 ml, 30 mM) etil-jodidot adunk hozzá és 3 órán át forraljuk A reakcióelegy feldolgozása azonos a 17 példában leírtakkal ■ Kitermelés: 4,0 g (85%) Op : 129-30 C IR: (CCU): .'CO: 1690 cm'1 wOH. 3570 cm-’ PMR (CDCI3): 1,5/9H,m/, 2.64/2H.S/, 4,18/2H,q,J=8Hz/, 6,41/2H,szhs/, 7.4/1H.S/ 10. 6 hidroxi~7-(izopropil-oxih-2,2~dimetil ~4 -k románon 80 ml N,N-dimetil-formamidban 4,2 g (20 mM) 6,7-dihidroxi-2,2-dimelil 4 kromanont oldunk, majd hozzáadunk 4,1 g (30 mM) kálium-karbonátot és 4,2 g (2.5 ml, 25 mM) ipropil-jodidotés6oránát 130 C-on tartjuk. Ezt kővetően 200 ml vízre öntjük és 100 ml széntetrakloriddal kirázzuk A vizes fázishoz 50 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk és 5 "C-ra hűtjük. A termékei tömény sósavval történő savanyítás után kristályosán kapjuk, metanolból kristályosítva tisztítjuk. Kitermelés: 4,5 g (90%) Op.: 138 9 "C IR: (CCI4) .'CO: 1690 cm"’ rOH: 3565 cm-1 PMR (CDCI3): I, 48/12H,m/, 2,66/2H,s/, 4,83/1 H,m/, 6,0/1 H,sz/, 6,54/IH,s/, 7,52/1H,s/ II. 6-hidroxi-7-(szek-butil-oxi)-2,2-dimetil-4 -k románon 100 ml metil-etll-ketonban 4,2 g (20 mM) 6.7- dihidroxi-2,2-dimetil-4-kromanont oldunk, a kevertetett oldalhoz 4,1 g (30 mM) kálium-karbonátot és 0,5 g kálium-jodidot, 3,3 g (2,6 ml, 24 mM) szek-butil-bromidot adunk. 12 órán át forraljuk. A feldolgozás további meneteazonos a I7.példában közöltekkel Kitermelés: 4,5 g (86%), Op.: 114 6 “C IR (CCU) vCO. 1690 cm' rOH: 3560 cm-1 PMR (CDCI3): 0,97/3H,t,J-6Hz/, 1,32/3H,d,J=6Hz/, 1.43/6H.S/, 1,8/2H,m/, 2,63/2H,s/, 4,4/1H,m/, 6.13/1H.SZ/, 6,4/1H,s/, 7,36/1H,s/ 12. 5-bidroxi-7-(propargil-oxih2J>~dimetif- 4 -k románon 60 ml metil-etil-ketonban 4,2 g 5,7-dihidroxl-2,2-dlmelíl~4 kromanont oldunk, hozzáadunk 3,0 g (22 mM) kálium-karbonátot, 0,2 g káiium-jodidot, 3,0 g (2,3 ml. 25 mM) propargil-bromidot, 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A szervetlen sót kiszűrjük, 2x20 ml acetonnal mossuk, az oldószert eltávolítjuk, a maradékot 100 ml széntetraklóridban felvesszük és 2x25 ml 5 tömeg%-os nátrium-hidroxid ol-7 dallal kirázzuk. A vizes - lúgos részt 0 "C ra hűtve a fenol-náriumsó kiválik Ezt kiszűrjük és 2x20 ml acelonnal mossuk 25 tömeg%-os sósavban (50 ml) felvesszük és 1 órán át 5 C on kevertetjük, a kiváló fehér színű terméket kiszűrjük, 2x20 ml vízzel mossuk, súlyállandóságig szárítjuk. A nyers termék tisztasága megfelelő továbbalakításához. Kitermelés: 3.7 g (75%) Op.: 122 4 'C PMR (CDCI3): 1,44/6/H,s/, 2,56/1 H,m/, 2.64/2H.S/, 4,64/2H,d,J=2Hz/, 6,0/2H,m/, 12,3/1H,s/ 13.5-hidroxi-7-(izobutil-oxi)-2,2-dimet ikr 4 -k románon 50 ml dietilénglikol-dimetil-éterben feloldunk 4,2 g (20 mM) 5,7-hidhidroxi-2,2-dimelil-4-kromanont, majd hozzáadunk 3,0 g (22 mM) kálium-karbonátot és 0,2 g kálium jodidot, ezt követően 3,3 g (2,6 ml, 24 mM) i butit bromidot és 100 °C-on tartjuk 10 órán át. A reakcióelegy feldolgozása azonos a 19. példában közöltekkel. Kitermelés: 4,17 g (79%) Op.: 77 9 “C PMR (CDCI3): 0,96/6H,d,J=6Hz/, 1,4/6H,s/, 2.0/tH,nv 2,6/2H,s/, • 3,66/2H,d,J=6Hz/, 5,9/2H.m/ 12,2/1H,sz/ 14. 7-( izopropil -oxi }~8 -bidroxi -2 di - metU-4-kromanon 50 ml N.N-dimetil-formamidban feloldunk 4,2 g (20 mM) 7,8 dihidroxi-2,2-dimetil 4 kromanont, 5 ml dietilén-glikol-dimetilétert adunk hozzá, ezt követően 3,0 g (22 mM) kálium karbonátot és 4,2 g (2,5 ml, 25 mM) i-propil-jodidot- és 4 órán át 140 °C-on tartjuk. A reakcióelegy feldolgozása azonos a 19. példában közéltekkel. Kitermelés: 4,5 g (90%) Op.: 114 6 “C PMR (CDCIa): 1,36/6H,d,J=6Hz/, 1,46/6H,s/, 2,66/2H,s/, 4,6/1 H,m/, 6,0/1H,sz/, 6,5/1 H,d,J=8Hz/. 7,34/1H,d,J=8Hz/ 15. 7-(szek -butil -oxi)~8-hidroxi-2,2-dimetH-4-kromanon 80 ml dlmetil-szulfoxidban feloldunk 4.2 g (20 mM) 7,8-dihidroxi -2,2-dimetil-4 -kromanont, majd 10 ml dietilénglikol-dimetil-étert, 4,1 g (30 mM) kálium-karbonátot, 0,5 g kálium-jodidot és 3,3 g (2,6 ml, 24 mM) szek-butll-bromidot adunk hozzá, 10 órán át 100 “C-on tart - Juk. Ezt követően 200 ml törtjégre öntjük és 100 ml széntetrakloriddal extraháljuk. A vizes részhez 20 ml 10 tömeg% os nárium-hidroxldot adunk, 0 °C-ra hűljük, tömény sósavval megsavanyítjuk és 0 "C-on kevertetjük 2 órán át. A terméket szűrjük, 2x20 ml vízzel mossuk. ■ szárítjuk és 90 tömeg% os etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 4,4 g (83%) Op.: 108-10 “C PMR (CDCI3): 0,96/3H,t,J = 8Hz/, 1,3/3H,d, J-5HZ/, 1,44/6/H.s/, 1,7/2H,m/, 2,66/2H,s/, 4,3/1 H.m/,. 5.9/1H.SZ/. 6,5/1 H,d,J--8Hz/, 7.3/1 H.d.J^SHz' S 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
