194842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazin-2-onok-előállítására
194842 ni!-, dimetil-pirimidinil-, dietil-pirimidinil-, pirazinil-, piridazinil-, pirazolil-, imidazolil-, triazolil-, indolil-, indazolil-, kinolin-, izokinolil-, kinazolinil-, benzimidazoÜI- vagy benztiazolilcsoport, R2 és R3> amelyek egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, jelenthetnek például: hidrogénatomot, metil-, etil-, n-propil-, izopropü-, n-butil-, 1-meti!-n-propil-, 2-metil-n-propil-, terc.butil-, n-pentil-, 1-metil-n-buti)-, 2-metil-n-butil-, 3-metil-n-butil-, 1- -etil-n-propil-, terc.pentil-, n-hexil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy cíkloheptíl-csoportot. R4 jelentése például lehet: hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport. R5 jelentése például lehet: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, nitro-, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport és R6 jelentése például lehet: fluor-, klórvagy brómatom, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése: kéjiatom, szulfinil-, szulfonilcsoport, R-N=S- vagy R-N=S(0)- általános képletű csoport, amely képletben R hidrogénatomot, benzoil- vagy fenil-szulfonilcsoportot, acetil- vagy propionilcsoportot jelent, D jelentése: egyenes szénláncú, 2-6 szénatomos alkiléncsoport, R, jelentése: 1-8 szénatomos alkilcsoport, ciklohexil-, benzil-, píridiI-, piridil-N-oxid-, 2-benztiazolil- vagy l,2,4-triazol-3-i!-csoport, adott esetben egy vagy két metilcsoporttal szubsztituált 2-pirimidinilcso" port, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, hidroxi-, metoxi-, ciklohexil-, fenil- vagy acetil-aminocsoporttal, fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált fenilcsoport, klór- vagy brómatomokkal, metil- vagy metoxicsoportokkal diszubsztituált fenilcsoport, amely csoportban a feniI- gyűrű szubsztituensei egymással egyezőek vagy egymástól eltérőek lehetnek, vagy két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, két klórvagy brómatommal szubsztituált amino-fenil- vagy hidroxi-íenil-csoport. R2 és R3 — amelyek egymással egyezőek vagy egymástól eltérőek lehetnek — jelentése: hidrogénatomok, 1-6 szénatomos alkilcsoportok, vagy ciklohexii-csoportok, R4 jelentése: hidrogénatom vagy metilcsoport, R5 jelentése: hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, nitro-, metil- vagy etilcsoport és R6 jelentése: hidrogén-, klór- vagy brómatom, metil- vagy etilcsoport, különösen azonban azok a vegyületek, amelyek képletében az -O-D-A-R, általános’képletű csoport a 6-os helyzetben van. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A szulfinil-, szulfoníl-, szulíonimidoil-, N-acetil-szulfonimidoil- és N-metil-fenil-szulfonil-szulfonimidoil-csoportot jelent, D n-butilén-csoportot jelent, . 4 3 R, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil-, hidroxi-, metoxi-, ciklohexil-, fenil- vagy acetamino-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot; klór- vagy brómatomokkal, metil- vagy metoxicsoportokkal diszubsztituált fenilcsoportot, amely csoportban a fenilgyűrű szubsztituensei egymással egyezőek vagy egymástól eltérőek lehetnek; 4-amino-3,5-dibróm-fenil-; 3,5-di (terc.butil)-4-hidroxi-fenil- vagy piridilcsoportot jelent, R2 és R3, amelyek egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek, R4 hidrogénatomot jelent, R5 hidrogén-, klór- vagy brómatomot, nitrovagy metilcsoportot jelent és R6 hidrogén-, klór- vagy brómatomot vagy metilcsoportot jelent. \z új vegyületeket a találmány szerint a következő eljárásokkal kaphatjuk meg: a.) egy (11) általános képletű hidroxi-vegyületet — amely képletben R2—R6 jelentése az előzőekben megadott — vagy ennek szervetlen vagy szerves tercier bázisokkal képzett sóit egy (1(1) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amely képletben A, D és R, jelentése az előzőekben megadott és Z nukleofil, kicserélhető csoportot, így halogénatomot vagy valamely szulfonsav-észter-csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, p-toluol-szulfoniloxi- vagy metán-szulfoniloxi-csoportot jelent. A reakciót célszerűen valamely megfelelő oldószerben vagy oldószerelegyben, így metanolban, etanolban, dioxánban, tetrahidrofuránban, kloroformban vagy toluolban, előnyösen azonban vízmentes, aprotikus oldószerben, így acetonban, dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban, adott esetben valamely alkalikus bázis vagy alkoholát, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid vagy nátrium-etilát jelenlétében, 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti, például 0°C és 100°C közötti, előnyösen azonban 10°C és 80°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakciót azonban oldószer nélkül is végrehajthatjuk. b) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A kénatomot vagy szulfonilcsoportot jelent: egy (V) általános képletű vegyületet — amelynek képletében R2—R6 és D jelentése az előzőekben megadott, és X nukleofil kicserélhető csoportot, így halogénatomot vagy valamely szulfonsav-észtercsoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, p-toluol-szulfonil-oxi- vagy metán-szulfonil-oxicsoportot, jelent — egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk; amely képletben R, jelentése az előzőekben megadott és Y jelentése: merkaptocsoport vagy MeSOs — általános képletű csoport, amely képletben Me alkálifémvagy ekvivalens alkáliföldfém-atomot, így nátrium-, kálium- vagy ekvivalens kalciumatomot jelent. 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
