194842. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazin-2-onok-előállítására

194842

olvadáspontja: 194—195°C, kitermelés: 95,5%

6- Hidroxi-4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 226°C (bomlik), kitermelés: 75,8%;

7- Hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 180—182°C, kitermelés: 96,8%

5- Hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,I -benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 251 °C, kitermelés: 79%;

8- Hidroxi-4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 203—205°C, kitermelés: 90%;

6- Hidroxi-4,4,8-trimetil-4H-3,l -benzoxazin-2 -ont,

olvadáspontja: 174°C (bomlik), kitermelés: 94,3%;

6- Hidroxi-4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazín-2 -ont,

olvadáspontja: 150—I52°C, kitermelés: 85,8% 8-Klór-6-hidroxí-4,4-dimetil-3,l-benzoxazin-2- -ont,

olvadáspontja: 196—198°C, kitermelés: 52%;

7- Klór-6-hidroxi-4,4-dimetií-4H-3,l -benzoxazin-2-ont,

olvadáspontja: 218—219°C, kitermelés: 97,1 %

7- Bróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont,

olvadáspontja: 157—158°C, kitermelés: 96%;

8- Bróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont,

olvadáspontja: 212—214°C, kitermelés: 46,7% 7,8-Dibróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont

olvadáspontja: 194—195°C, kitermelés: 24%; 6-Hidroxi-7-klór-4H-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 250°C (bomlik), kitermelés: 96,2%;

6-Hidroxi-5,7-diklór-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont,

olvadáspontja: 215—217°C, kitermelés: 88,0% 6-Hidroxi-5,7-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 210—211°C, kitermelés: 70,5%

D példa

6-(5-Bróm-pentoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on

19,3 g (0,1 mól) 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 200 ml dimetii-szulfoxidban oldunk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 41,5 g (0,3 mól) kálium-karbonátot és 92 g (0,4 mól) 1,5-dibróm-pentánt, mire a hőmérséklet 45°C-ra emelkedik. Ezután még két óra hosszat keverjük, majd jeges vizet adunk hozzá és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel, mossuk, nátrium-szulfáttai szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot etil-acetát/petroléter-elegyből átkristályosítjuk.

26,9 g címszerinti vegyűletet kapunk (kitermelés: 78,6%).

Olvadáspontja: 113—115°C.

Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyü leteket:

6- (3-Klór-propoxi) -4-izopropil-4H-3,1 -benzoxazín-2-ont,

6-hidroxi-4-izopropil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 3-bróm-propil-klorídból,

12

19

olvadáspontja: 104—105°C, kitermelés: 68,0%; 6- (3-Klór-propoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont,

6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3-bróm-propil-kioridból, olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés: 71,6%( 6 (6-Bróm-hexiloxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benz-’ oxazin-2-ont

6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbol és 1,6-dibróm-hexánból, olvadáspontja: 125—126°C, kitermelés: 59,2% 6 (2-Klór-etiI)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont,

6 hidroxi-4,4-dimeti!-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és benzol-szulfonsav-(2-klór-etil)-észterből,

olvadáspontja: 128—129°C, kitermelés: 34,4% E példa

6-(4-Acetox«-butoxi)-4H-3,t-benzoxazin-2-on

102 g (0,62 mól) 6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 1 liter dimetil-szulfoxidban oldunk és 227 g (1,64 mól) kálium-karbonátot és 166 g (0,73 mól) 4-acetoxi-butil-bromidot adunk hozzá. A reakcióé legyet 6 óra hosszat keverjük 50°C-on, majd jeges vizet adunk hozzá. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.

142,8 g címszerinti vegyűletet kapunk (kitermelés: 82,7%).

Olvadáspontja: 119— 121°C.

Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyü letek:

6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on,

olaj, RF érték: 0,8 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol=9:l ).

Kitermelés: 100%.

6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dí- (n-hexil) -4H-3,1 - -benzoxazin-2-on,

olaj, RF érték: 0,6 (kovasavgéles lap; kloroform/aceton—9:1).

Kitermelés: 100%.

6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-diciklohexil-4H-3,1 - -benzoxazín-2-on,

olvadáspontja: 177—178°C, kitermelés: 68,8%

7- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on,

olaj, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap; etilén-klorid/etanol = 9:1).

Kitermelés: 100%.

8- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimeti!-4H-3,l -benzoxazin-2-on,

olvadáspontja: 154—158°C, kitermelés: 100% 6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin-2-on,

olaj, RF érték: 0,38 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol=19:l).

Kitermelés: 95%.

6- (4-Acetoxi-butoxi) -4-metil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on,

olaj, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol=9:l ).

Kitermelés: 98%.

6-(4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetii-7-nitro-4H-3.1 -benzoxazin-2-on,

20

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65