194834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-izokinolin származékok előállítására
194834 A monohidrát olvadáspontja 179 181 UC. A szabad bázist úgy állítjuk elő, hogy a hid roklorid só vizes oldatát kálium hidrogén kar bonáttal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist szárítjuk, az oldószert lepárol juk és a visszamaradó anyagot pentán/éter ele gyéből kristályosítjuk. így halvány krémszínű tűszerű kristályokként kapjuk a terméket, op.: 93,5 94,0 C. Elemanalízis a C23H25CI2NO2 összegképlet alapján: számított. C 66,08 %; H 5,99 %; N 3,35 %; kapott: C 66,46 %; H 6,02 %; N 3,14 %. 156. példa 1 (4 Klór sztiril) 3,4 dihidro 3 metil 6,7 di(propil oxi) izokinolin előállítása 156A. 1 [3,4 Di(propil oxi) fenil] 2 nitro prop 1 én előállítása 3,4 Di(n propil) benzaldehid (22,2 g a 155A. példa szerint állítjuk elő), nitro etam (9,7 g), n butilamin (2 5 cm3) és toluol (50 cm3) elegyét Dean Stark berendezésben 3 napig visszafolyatás közben forraljuk, ennek eltelté vei az elméletileg jelenlévő víz mennyiségét azeotrop eltávolítjuk A kapott reakcióelegyet bepároljuk, így b^rna olaj marad vissza. Az óla jat vízzel (15 cm ) kezeljük, lehűtjük 0 3 C hő mérsékletre és addig adagolunk metanolt, míg kristályosodás indul meg. A kapott sötét na rancsszínü szilárd anyagot leszűrjük és száraz ra szívatjuk (21,0 g), op : 49 52 C. 156B. 2 Amino 1 [3,4 di(propil oxi) fe nil] propán előállítása A 156 A. példa szerinti terméket a 155B példában leírtak szerint lítium alumíni um hidriddel redukáljuk. A reakcióelegy fel dolgozása és erős vákuumban való desztíl lálás után színtelen olajat (22,4 g) kapunk, fp : 124 130 C/0,005 Hgmm. 156C N (4 Klór cinnamoil) 3 (3,4 dipro pii fenil) prop 2 il amin előállítása 31 A vegyület A só (a sav mól száma jainak száma, ha az 157 HCI 158 HCI 159 HCI 160 HCI 161 HCI 162 HCI 163 HCI 164 HCI 165 HCI 166 H oxalát 167 HCI 168 HCI 169 HCI 170 H2SO4 171 HCI 172 HCI 173 HCI 174 H lartarát 175 HCI A 156B. példa szerinti terméket (4,0 g), trie til amint (3,6 g) és kálium karbonátot (4,8 g) szaraz, etanolmentes kloroformban (45 cm3) keverünk 30 percig szobahőmérsékleten, majd részletekben hozzáadunk 4 klór cinna mcil kloridot (3,6 g) és eközben ügyelünk arra, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 15 20 "C le gyen. A kapott reakcióelegyet 6 órán át szoba hőmérsékleten keverjük, egymás i^tán vízzel (45 cm3), 2 m sósav oldattal (45 cm3), 2 m nát rium hidróxid oldattal (45 cm3) majd végül víz zel (45 cm3) mossuk. A szerves fázist vízmen tes nátrium karbonát felett szárítjuk hyflo/ak tív szénnel kezefjük, szűrjük és bepároljuk. így halványsárga szilárd anyagot (6,55 g) kapunk, amelyet metanolból átkristályosítunk és így fe héres szilárd anyagot (3,1 g) kapunk, op.: 142 144 C. 156D. 1 (4 Klór sztiril) 3,4 dihidro 3 me til 6,7 difpropil oxi) izokinolin előállítása A 156C. példa termékének (3,1 g) száraz etanolmentes kloroformban készített oldatát az 1G. példában leírtak szerint foszforil kloriddal kezeljük A reakcióelegy feldolgozása és eta nol/éter/benzin (1:5:4) elegyéből való átkristá lyosítás után sárga tűszerű kristályos anyagot (1,7 g) kapunk, op: 117 119”C. TLC (szilikagél), n butanol/víz/ecetsav/etil acetát (11:1:1), egy pont, Rf 0,72. TLC (szilikagél), metanol/kloroform (14), egy pont, Rf - 0,69. Dihidrát, op.: 109 111 '"C elemanalízis a C24H28CINO2.HCI.2H2O ősz szegképlet alapján. számított. C 61,27 %, H 7,02 %; N 2,98 %, H-O 7,66 %; kapott: C 61,09 %; H 6,79 %, N 2,78 %; súly veszteség 100 C hőmérsékleten 7,68 % 157 183. példa A 141. és 142 példában leírtak szerint állít juk elő a következő vegyületeket. A hidratáció Op. (a víz móljainak száma) ( C) 32 1 108 1 1 1 1 182 184 3 111 113 1 130 132 0,75 175 176 0,25 209 210 1,75 84 86 1 98 101 2,5 108 1 10 0,25 192 193 3 162 165 1 167 168 0,5 142 144 1 179 181 0,3 193 195 0,75 209 210 1,25 196 198 1 149 153 2,5 205 206 5 10 15 20 25 30 35 40 1) 17
