194834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-izokinolin származékok előállítására
194834 punk, amely krémszícű viaszszerü tűkristályokká (5,00 g) szilárdul meg, op.: 38 39 C. 147C. (Z) 1 (1 Bróm 2 fenil vinil) 6 (bu til oxi) 3,4 dihidroizokinolin hidrogén oxalát előállítása A 147B. példa szerinti terméket (4,9) foszfo ril kloriddal (6 cm'’) kezeljük száraz, etanolmen tes kloroformban az 1G. példában leírtak sze rint A reakcióelegy feldolgozása, majd oxálsa vas kezelés után a cím szerinti vegyületet krém 29 A vegyület A só (a sav száma móljainak száma, ha az 1 ) 148 H oxalát 149 H oxalát 149 H2SO4 150 HNO3 151 HNO3 151 H oxalát 152 HBr 152 H2SO4 153 H oxalát 154 HNO3 15 5.példa 1 (2,4 Diklór sztiril) 3,4 dihidro 6,7 di(pro pil oxi) izokinolin előállítása 155A. 3,4 Di(propil oxi) benzaldehid előál lítása Nátrium hidrid (15,9 g) 50 % os ásványi olajban készített szuszpenzióját nátriummal szárított éterrel (2x50 cm3) mossuk nitrogén lég körben, majd hozzáadunk dimetil formamidot (300 cm3) A reakcióelegyet lehűtjük és las san hozzáadunk 3,4 dihidroxi benzaldehidet (20,7 g). A reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd 10 perc alatt hozzácsepegtetünk propil jodidol (56,1 g) és a kapott reakcióelegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. Ezután ví|be önt jük és éterrel (200 cm3, majd 3x150 cm3) extra háljuk Az egyesített éteres extrakturppkat 2 n nátrium hidroxid oldattal (2x100 cm3), majd vízzel (2x100 cm3) mossuk és a mosófolyadé kot éterrel (2x100 cm3) extraháljuk. Nátrium karbonáton való szárítás után az éteres fázist aktív szénnel kezeljük, szűrjük és lepároljuk így sötétbarna olajat (16,7 g) kapunk, fp : 110 115 C/0,05 Hgmm. IR: i'max 1690, 1510, 1270, 1135 155 B 1 [3,4 Difpropil oxi) fenil] 2 nitro etán előállítása A 155A példa szerinti terméket (4,44 g) a 3A példában leírtak szerint nitro metánnal re agáltatjuk. így a cím szerinti vegyületet sárga kristályos szilárd anyagként (3,3 g) kapjuk, op.: 109 112 C. 1H NMR (CDCIs) 0,8 1,2 (6H, t) 1,5 2,1 (4H,szextett) 3,8 4,1 (4H, dublett triplettje, 6,7 7,2 (3H, m), színű kristályos anyagként (2,00 g) kapjuk, op.: 159 160 C Elemanalízis a C2iH22BrNO C2H2O4 összeg képlet alapján: számított. C 58,22 %, H 5,06 %; N 2,95 °/o; kapott: C 58,36 %; H 5,09 %; N 2,9 %. TLC (szilikagél), az oldószer metanol/kloro form (1:4), egy pont, Rt - 0,77. 148 154 példa A 147. példában leírtak szerint állítjuk elő a következő vegyületeket. 30 A hidratáció Op (a víz mól re) jainak száma) 0,25 159 160 1 166 168 168 170 1 109 111 135 137 160 162 0,33 186 188 — 180 184 — 175-176 0,25 154 155 7,34 (1 H, d (J- 13Hz)) 7,84 (1H, d (J-13HZ)). 155C.2 [3,4 Di(propil oxi) fenil] etil amin előállítása A 155B. példa szerinti terméket (10,5 g) a 3B. példában leírtak szerint lítium alumínium hidriddel redukáljuk így a cím szerinti vegyü letet cserszínü olajként (8,8 g) kapjuk, fp : 114 116 °C/0,05 Hgmm IR(cm 1) 3380, 1515, 1265. 155 D. N (2,4 Diklór cinnamoil) 2 [3,4 di(propil oxi) fenil] etil amin előállítása A 155C. példa szerinti terméket (2,4 g) 2,4 diklór cinnamoil klorid acetonos oldatával acilezzük kálium karbonát jelenlétében az 1F. példában leírtak szerint A cím szerinti vegyü letet halványsárga kristályos anyagként (4,5 g) kapjuk, op.: 132 134 C (metanol). 155 E. 1 (2,4 Diklór sztiril) 3,4 dihidro 6,7 di(propil oxi) izokinolin hidroklorid előál lítása A 155D. példa szerinti terméket (2,6 g) fősz forilkloriddal (1,9 g) kezeljük az 1G példában leírtak szerint. A reakcióelegy feldolgozása és aceton/éter elegyéből való átkristályosítás után a cím sze rinti vegyületet sárga finom tűszerű kris tályokként kapjuk (2,0 g), op.. 171 173 "C. Elemanalízis a C23H25CI2NO2.HCI.2H2O összegképlet alapján: számított: C 56,26 %; H 6,11 %; N 2,85 %; H2O 7,34 %; kapott: C 55,94 %; H 5,72 %; N 2,83 %; súly veszteség 105 C hőmérsékleten 7,43 % TLC (szilikagél) n butanol/víz/etil ace tát/ecetsav (11:1 1), egy pont, Rf 0,74. IR: i'max(cm ’) 1595, 1580,1370, 1335, 1275 5 10 30 35 40 45 50 55 60 65 16
