194834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-izokinolin származékok előállítására
194834 (90 cm3) megsavanyítjuk és lehűtjük. így csa padékot kapunk, amelyet szűrünk, éter/40 60 "C on forró benzin elegyóvel mosunk, majd szárazra szívatunk (26,1 g),op.: 167 169 “C(vi zes metanol). Elemanalízis számított: C 36,05 %; H 2,15 %; kapott: C 36,30 %; H 2,03 %. 102B N [3 (3 Bróm 2 tienil) prop 2 enoil] (m butil oxi fenetil) amin előállítása A 102A példa szerinti terméket (1 g) felold juk száraz benzolban (5 cm3) és tionil klorid (2 cm3) jelenlétében 4,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk. így a sav kloridot özszínü kristályos anyagként (1,07 g) kapjuk, op : 89 91 C. Poralakú kálium karbonátot (1,7 g) hoz záadunk 2 (3 butil oxi fenil) etil amin (2,1 g) (az 1 példa szerint állítjuk elő) acetonitrilben (30 cm3) készített oldatához és 10 perc alatt hoz zácsepegtetjük az előzőek szerint előállított savklorid (3,24 g) acetonitrilben (30 cm3) készí tett oldatát. A reakcióelegyet 4 órán át .szoba hőmérsékleten keverjük, vízzel (60 cm3) mos suk és éterrel (3x60 cm3) extraháljuk. Az egye sített éteres extraktumokat egymás után 1 m nátrium hidroxid oldattal, vízzel és 1 m sósav oldattal mossuk, nátrium szulfát felett szárít juk, szűrjük és bepároljuk. így a cím szerinti ve gyületet halvány cserszinű olajként kapjuk (0,83 g). 102 C. (E) 6 (Butil oxi) 3,4 dihidro 1 [2 (4 bróm 2 tienil) vinil] izokinolin hidroklorid előállítása A 102B példa szerinti terméket (4,4 g) feloldjuk száraz, etanolmentes kloroformban és a 3. példában leírtak szerint foszforil klóriddal (5 cm3) kezeljük. Éter/metanol/acetonelegyéből 25 A vegyület A só száma (a sav móljának száma, ha az * 1) 104 HCl 104 HNO3 105 HCl 106 HCl 107 HCl 108 HCl 109 HCl 109 HNO3 110 H fumarát 110 HBr 111 HBr 1 12 tozilál 112 H fumarát 112 H italát 1 13 HCl 114 HCl 115 HCl 116 HNO3 1 17 HNO3 1 18 HNO3 1 19 HNO3 történő átkristályosítás után a terméket sárga tükristályok formájában kapjuk (2,76 g), op : 196-198°C. Elemanalízis a Ci9H2oBrNOS.HCI összeg képlet alapján: számított: C 53,46 %; H 4,92 %; N 3,28 %, kapott: C 53,34 %; H 4,94 %; N 3,04 %. 103. példa 6 (Butil oxi) 3,4 dihidro 1 [2 (5 bróm 2 tienil) vinil] izokinolin hidroklorid előállítása 103 A. N [3 (2 Bróm 2 tienil)-prop 2 -enoilj (m butil oxi fenetil)-amin előállítása Malonsavat (6,47 g) a 102A. példában leír tak szerint 5 bróm tiofén 2 aldehiddel (10 g) reagáltatunk. így kapjuk a 3 [2 (5 bróm tie nil)] prop 2 énsavat (9,16 g), op : 207 209 "C. A kapott vegyületet a 102B példában leírtak szerint savkloridjává (op.: 169 171 "C) alakít juk. A savkloriddal a 2 (3 butil oxi fenil) etil amint a 102B. példában leírtak szerint acilez zük, így a kívánt terméket sötét cserszinű olajként kapjuk. 103 B 6 (Butil oxi) 3,4 dihidro 1 [2 (5 bróm 2 tienil) vinil] izokinolin előállítása A 103A. példa szerint előállított amidot (4 6 g) a 102C. példában leírtak szerint ciklizál juk, így a cím szerinti vegyületet fényes sárga tűkristályok formájában (2,98 g) kapjuk, ame lyel aceton/etanol/éter elegyéből átkristályosf tunk, op 228 230 C. Elemanalízis a CigH2oBrNOS HCI.0,66H2O összegképlet alapján: számított: C 51,99 %; H 4,94 %; N 3,19 %, kapott: C 52,03 %, H 4,82 %, N 2,86 %. 104 146.pél da A következő vegyületeket a 102 és 103 példában leírtak szerint állítjuk elő. 26 A hidratáció Op (a víz mól jainak száma) ro 0,5 195 196 170 172 211 213 0,75 205 206 216 219 198 200 1 199 201 181 183 0,25 150 151 224 225 212 213 174 175 0,5 161 162 ..._ 143 144 >350 0,75 205 207 0,5 213 215 161 163 195 196 179 180 0,25 187 189 5 10 15 20 25 30 35 40 14
