194825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxindol-1-karboxamid-származékok előállítására

194825

IO

A klór szulfonamid közbenső termékből hidrolízis előtt mintát vettünk és a tömegszám pontos megállapítása érdekében tömegspekt rometriai elemzésnek vetettük alá;

C10H8N2O4SCI : 307 9848

Tablazal

9

5-7 3. példa

Helyettesi tett 2-oxindot 1 karboxami~

dók

A következő oldalon levő táblázatban sze- 5 replö vegyületeket a megfelelően helyettesített 2 oxindolokból a 3. példában leírt eljárásban foglaltak szerint állítottuk elő.

Példa

2-oxindol

esi

Oldószer

Közbenső termék

Hidrolízis

X

Y

g

g

ml

g

Op

ml ecetsav'víz

5

5-CH3

H

11 51

122

150

16

120/160

6

5-OCH;

H

8 16

7.78

100

84

80/40

7

4-CI

H

6 03

4 67

85

149-50

45/25

8

5—Cl

H

10 0

93

200

15.8

163

50'5

Q

6-CI

H

4 18

389

85

165-6 »bomlik/ 41/21

10

5-F

H

10.0

10.3

100

16

50/100

1 1

5-CF3

H

4 4

3.4

45

6.5

20/40

12

4-CHí

6-CHS

4.8

4 7

45

88

25/50

13

5-CH?

6,~CH3

1 6

1 6

15

28

8'17

táblázat folytatása

Példa

2 Oxindol 1 karboxamid termék

Analízis

9

Kitermelés

Op

számított

tatait

c

H

N

c

H

N

5

7.3

49

215 6 /bomlity

6

7 3

70

191 2

7

3 64

58

201 2°

51 32

3.35

13 30

51.04

326

13 24

8

98

■16 8

211 /bomlik/

51 32

3.35

13 30

51.14

348

13.21

9

4 09

78

221 2 /bomlik/

51 32

335

13.30

51 97

3.30

13.31

10

6.7

52 3

198

5567

3.64

14.43

56.25

3.79

14.53

11

3.4

63.3

214 5b

49.19

2 89

11.48

48.90

305

11.50

12

4 08

66 6

222 /bomlik/

6469

5 92

13.72

64.57

5 94

13 64

13

1 3

63.7

214 5

64 69

592

13.72

64 52

667

13 68

Magyar alat

CSI klór szulfonil izocianál a etanolbol átkristályosilva b acetonilrilböl alkristályosriva c ecetsavból átkristályositva

7 4. példa

5,6-Met/len tíioxi-2-oxindol 1 karboxamid

Az 5 6-metilén dioxi-2-oxindol 1 karboxamidot 5,6 melilén-dioxi-2-oxindol és klór~ szulfonil izocianát reagáltatásával és ezt követően hidrolízissel állítottuk elő, a 3. példában leírt eljárást használva Ecetsavból való átkristályosítás után a termék /bomlás közben/ 237- 238 C on olvadt

7 5 példa

6 Metiltío 2 oxmdo/~1 -karboxamid

6 Metiltio 2 oxindolból /6,0 g, 0,033 mól/ acetonitrilben /60 ml/ zagyot készítünk, amihez 5 10 C hőmérsékleten klór-szulfonil izocianátot /5,66 g, 0,04 mól/ adunk. A reakcióelegyet egy órán át kevertetjük Ezután vizet adunk hozzá /100 ml/ és tíz percig alaposan kevertetjük. A vizes oldatot etil aceláttal /600 ml/ kivonatol juk, egymást követően vízzel és sóoldattal mossuk, magnézium szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk Szürke színű, száraz maradékot kapunk, amit acetonitrilből átkristályosítunk Kitermelés; 3 g Az anyalúgból további 0,71 g terméket nyerünk ki Összes kitermelés: 3,71 g /50,6 %/; op 176 179 C

7 6. példa

5.6 Dimetoxi 2 oxindol-7-karboxamid

A cím szerinti vegyületet a 16 példában le irt eljárás szerint 5,6 dimetoxi 2 oxindolból /8,0 g, 0,042 mól/, klór szulfonil izocianátból /7,08 g, 0,05 mól/ és acetonitrilből /75 ml/ állít juk elő Az etil acetátos kivonat bepárlásával nyert nyersterméket 1 1 arányú acetonitril/ecetsav elegyből kristályosítjuk at Kitermelés: 6 02 g /60 %/; op.: 206,5-209 C.

Az 5,6-metilén~dioxi-2-oxindol 1 karbo- 35 xamídot hasonlóképpen állítjuk elő 5,6 meti lé n-dioxi -2- oxindolból.

7 7 példa

ö-Trifluor metil 2 oxjndol I karbox a’Tiid

40 6-trifluor metil 2 oxindolból / 8,0 g,

0 04 mól/ acetonitrilből /80 ml/ készített zagy hoz klór szulfonil izocianátot adunk hozzá /6,65 g, 0,047 mól/ és az elegyet 45 percen át kevertetjük Ezután vizet /100 ml/ adtunk hoz 45 zá és a vizes oldatot egy órán át kevertettük A képződött csapadékot szűrtük és acetonitrilből átkristályosítva a címbeli termék 0,92 g-ját nyertük. A vizes reakcióelegy szűrletének etil -acetátos /300 ml/ kivonatoiása, a kivonat szá- 50 r'tása magnézium-szulfáton és csökkentett ryomáson való bepárlása további terméket eredményezett Acetonitrilből átkristályosítva további 2,2 g terméket nyertünk.

55 Az acetonitriles átkristályosítások anyalúgjainak egyesítésével és ennek csökkentett nyo máson való bepárlásával további terméket tudunk kinyerni Az összesített kitermelés 4,97 g /51 %/; op.: 207,5-210 "C.

60 18 23 példa

A 17 példában leírt eljárást megfelelő he lyettesített 2-oxindolokkal megismételve a következő oldalon felsorolt /III/ általános képlet szerinti vegyületeket nyertük, ahol R hidrogén 65 atom:

6