194815. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-formamidin-származékok előállítására
5 194815 6 hidrogének — így a kloroform, a metilén-klorid és az 1,2-diklór-etán-, az aromás’szénhidrogének — így a benzol, a toluol és a xilol. A reagensektől függően a reakcióhőmérséklet 0°C vagy ennél magasabb is lehet. A HY sója formájában lévő (V) általános képletű terméket ismert módon, például megfelelő lúggal, így alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidokkal vagy -karbonátokkal megfelelő bázissá alakíthatjuk. A (IV) általános képletű metoszulfátsónak 1 -metil-2-pirrolidinonból és dimetil-szulfátból való előállítása során a reakcióhőmérséklet különösen mintegy 25— 100°C. Az (V) általános képletű vegyületek előállíthatok a (III) általános kppletű guanidin prekurzorokból is a (IV) általános képletű kloridsókkal vízmentes aprotikus oldószerben, így éterekben — például dietil-éterben, dioxánban vagy tetrahidrofuránban —, halogénezett szénhidrogénekben — például kloroformban, metilén-dikloridban vagy 1,2-diklór-etánban — és előnyösen aromás szénhidrogénben — például benzolban, toluolban vagy xilolban —. A következő példákban és a leírásban a következő rövidítéseket alkalmazzuk: mg (milligramm), g (gramm), kg (kilogram), ml (milliliter), tlc (vékonyréteg-kromatográfia),RT (szobahőmérséklet), 1 (liter), IR (infravörös), m (mól), ~ (mintegy), min (perc), hr (óra), IPA (izopropil-alkohol), m (mólos), n (normál), op. (olvadáspont), fp. (forráspont), MeOH (metanol), EtOH (etanol), HOAc (ecetsav). Amennyiben másként nem adjuk meg, a hőmérsékletet °C-ban fejezzük ki és a hidrogén-peroxidra vonatkozó adatok vizes hidrogén-peroxid-oldatot, az éterre vonatkozó megjelölés dietil-étert jelent. A példa i) (I) általános képletű vegyület, R = fenilcsoport N-Fenil-tio-karbamidot (2 g, 0,013 mól), nátrium-wolframát-dihidrátot (0,008 g, 0,00002 mól) és nátrium-kloridot (0,25 g) vízben (10 ml) szuszpendálunk és jég/só fürdőn lehűtjük 0—5°C hőmérsékletre. A reakcióelegyhez vizes hidrogén-peroxid-oldatot (4,5 ml, 0,044 mól, 30%-os) adunk olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 10°C alatt maradjon. Az adagolás befejezése után a jégfürdőt eltávolítjuk és a reakcióelegyet hagyjuk 35°C hőmérsékletre emelkedni és ezután jégfürdővel a hőmérsékletet 30— 35°C-on tartjuk. Az exoterm reakció befejeződése után a reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük és szűrjük. A szűrésnél fennmaradó anyagot egyszer 2 ml jeges vízzel mossuk. így 1,47 g olyan (I) általános képletű szulfonsavat kapunk, ahol R jelentése fenilcsoport (56,3%). Az IR-spektrum a vegyület szerkezetét igazolja. IR (KBr) : 3175, 3165, 3095 cm ; széles 1669 cm-1 1587 cm~‘ 1266, 1232, 1066 cm-1; -S03 csoportra jellemző ii) (III) általános képletű vegyület, R=fenilcsoport Az A-i) példában kapott szulfonsavat (1,46 g) hozzáadjuk morfolinhoz (1,3 g, 0,015 mól) acetonitrilben (9 ml). A reakcióelegy az exoterm reakció következtében 35°C- ra melegszik fel. A reakcióelegyet ezután 30 percig 50—60°C hőmérsékleten melegítjük. Ennek során a reakcióelegy homogénné válik. A kapott reakcióelegyet bepároljuk és 3 n nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, míg erősen bázikus lesz. A kiváló csapadékot szűréssel izoláljuk. így 1,38 g olyan (III) általános képletű terméket kapunk, amelyben R jelentése fenilcsoport, fehér szilárd anyagként (52%). A kapott fehér szilárd anyag 80,6%-os tisztaságú, ez a tiszta termék 41,9%-os kitermelésének felel meg. 1. példa A példában leírt eljárást az A példában leírt körülmények között folytatjuk le. a) (I) általános képletű vegyület, R=fenilcsoport W-fenil-tio-karbamidot (2 g, 0,013 mól), nátrium-molibdenát-dihidrátot (0,005 g, 0,00002 mól) és nátrium-kloridot (0,25 g) vízben (10 ml) szuszpendálunk és só/jég fürdővel 0—5°C hőmérsékletre hűtünk le. A reakcióelegyhez vizes hidrogén-peroxid-oldatot (4,5 ml, 0,044 mól, 30%) adunk olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 10°C alatt maradjon. Az adagolás befejezése után a jégfürdőt eltávolítjuk és a reakcióelegyet hagyjuk 35°C hőmérsékletre felmelegedni és hőmérsékletét jégfürdő alkalmazásával 30—35°C-on tartjuk. Az exoterm reakció befejeződése után a reakcióelegyet 30 percig keve-jük szobahőmérsékleten, majd lehűtjük és szűrjük. A szűrésnél fennmaradó anyagot egyszer 2 ml jeges vízzel mossuk. így 1,84 g olyan (I) általános képletű szulfonsavat kapunk, ahol R jelentése fenilcsoport (71,6%). Az IR-spektrum a vegyület szerkezetét igazojja. b) (III) általános képletű vegyület, R=fenilcsoport Az la) példa szerinti szulfonsavat (1,86 g) hozzáadjuk morfolinhoz (1,3 g, 0,015 mól). Az adagolás alatt a reakcióelegy besűrűsődik, acetonitrilt (9 ml) adunk hozzá. A reakcióelegy felmelegszik 35°C hőmérsékletre. Ezután a reakcióelegyet 30 percig 50—60°C hőmérsékleten melegítjük. Ez idő alatt a reakcióelegy homogénné válik. A kapott reakcióelegyet bepároljuk és 3 n nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, míg bázikus lesz. A kiváló csapadékot szűréssel izoláljuk. így 1,7 g olyan (III) általános képletű terméket kapunk, ahol R jelentése fenilcsoport, fehér szilárd anyagként (65%), op 128—133°C. A tiszta termék kitermelése, azaz tisztaságra vonatkoztatva 55,6%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
