194799. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására és hatóanyagként ciklopropánkarbonsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
5 194 799 6 gek kezelésére, továbbá tetvesedésmegelőző vagy gyógyító kezelésére. Az (I’) általános képletű vegyületek adagolhatok externális úton is, például elgőzölögtetéssel, samponozással, fürdetéssel vagy felkenéssel. Az (F) általános képletü vegyületeket adagolhatjuk úgy, hogy azokat az úgynevezett „pour on” módszerrel felkenjük az állatok hátgerincére. A találmány szerinti készítmények különösen érdekesek abból a szempontból, hogy sokrétű hatásuk révén lehetővé teszik rovarok és atkák szélesebb körének irtását. Az (F) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű savat - a (II) általános képletben R jelentése megegyezik a korábban megadottakkal - vagy annak valamely funkciós származékát egy (III) általános képletű alkohollal - a (III) általános képletben A’jelentése megegyezik a korábban megadottakkal - reagáltatjuk. A (II) általános képletű sav funkciós származékaként előnyösen savkloridot használunk. A (II) általános képletű sav és a (III) általános képletű alkohol reagáltatását előnyösen diciklohexil-karbodiimid jelenlétében hajtjuk végre. A (II) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy transz- vagy cisz-lakton formájú, (B,) képletű vegyületet szerves oldószerben valamely (B2) általános képletű vegyülettel - a (B2) általános képletben Rjelentése megegyezik a korábban megadottakkal - reagáltatunk, majd a kapott (II) általános képletű vegyület E- és Z-izomerjeit tartalmazó keveréket kívánt esetben izomerekre választjuk szét. A találmány értelmében ezt a reakciót előnyösen etil-éterben, dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban, tetrahidrofuránban, dimetoxi-etánban, alkanolokban, dietilén-glikol monometil-éterében vagy dieti- Icn-elikol dietil-éterben hajtjuk végre. A (B2) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (fenil)3=P©-CH2-C02R.-HaI© általános képletű vegyületet - amelynek képletében Hal jelentése halogénion - erős bázissal kezelünk. Erős bázisként például hidrideket, amidokat, alkálifém-alkoholátokat vagy alkil-lítium-származékokat használ.• ..,i A (II) általános képletű vegyületeket még úgy is előállíthatjuk, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet - a (IV) általános képletben Hal jelentése halogénatom, alk jelentése pedig 1-6 szénatomos alkilcsoport - először egy, a halogénatomok eltávolítására alkalmas alkalikus szerrel reagáltatjuk, majd második lépésként (a) egy, a karboxilcsoport bevitelére képes vegyülettel reagáltatjuk, majd az így kapott (V) általános képletű vegyületet egy észterezőszerrel reagáltatjuk, vagy (b) egy Hal-C02-R általános képletű vegyülettel - amelynek képletében Hal jelentése halogénatom, míg R jelentése megegyezik a korábban megadottakkal - reagáltatjuk és az (a) és (b) pontok szerinti eljárással kapott (VI) általános képletű vegyületet - a (VI) általános képletben R és alk jelentése a fenti - egy gyenge hidrogénezőszerrel hidrogénezünk, majd az így kapott (VII) általános képletű vegyületet - a (VII) általános képletben R és alk jelentése a fenti, míg a kettős kötés Z geometriájú - egy, a ciklopropángyűrű 1-es helyzetű szénatomján elhelyezkedő észtercsoport szelektív lehasítására képes savas hidrolizálószerrel kezeljük. Az iménti eljárás előnyös kivitelezési módjaiban olyan vegyületeket használunk, amelyek képletében- Hal jelentése brómatom vagy klóratom;- alk jelentése terc-butil-csoport, továbbá;- a vinilcsoport halogénatomjait eltávolítani képes alkalikus szerként butil-lítiumot használunk;- a karboxilcsoport bevitelére alkalmas szerként szén-dioxidot használunk;- gyenge hidrogénezőszerként hidrogént használunk, katalizátor, például palládium, valamint nyomnyi mennyiségű kinolin jelenlétében; és- a C02alk észtercsoportot szelektíven lehasítani képes savas hidrolizálószerként p-toluol-szulfonsavat használunk. A találmány szerinti eljárás magában foglal egy, a vegyészek számára nyilvánvaló módosítást is, amely szerint az (V) általános képletű vegyületet először egy gyenge hidrogénezőszer hatásának vetjük alá, majd második lépésként egy redukálószerrel reagáltatjuk. így tehát a találmány további tárgyát a fenti eljárás módosított változata képezi, amelynek értelmében úgy járunk el, hogy az (V) általános képletű vegyületet először egy gyenge hidrogénezőszerrel kezeljük, majd az így kapott (VIII) általános képletű vegyületet - a (VIII) általános képletben alk jelentése a fenti, és a kettős kötés Z geometriájú - egy észterezőszerrel reagáltatjuk, majd az így kapott (VII) általános képletű vegyületet - a (VII) általános képletben R és alk jelentése a fenti - a fentiekben leírt szintézisben használjuk fel. A fenti eljárás két nyilvánvaló változatot foglal magában, amelyben bizonyos lépések sorrendje módosul. Ezért a találmány további tárgyát képezi az eljárás az (F) általános képletű vegyületek előállítására, amelynek értelmében úgy járunk el, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet - a (VI) általános képletben R és alk jelentése a fenti - egy, a ciklopropángyűrű 1-es helyzetű szénatomjához kapcsolódó észtercsoportot szelektíven eltávolító savas hidrolizálószerrel reagáltatunk, az így kapott (IX) általános képletü vegyületet - a (IX) általános képletben R jelentése a fenti -(a) amennyiben az valamely funkciós származékként áll rendelkezésre, egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatjuk - a (III) általános képletben A’jelentése megegyezik a korábban megadottakkal -, és az így kapott (X) általános képletű vegyületet - a (X) általános képletben R és A’ jelentése a fenti - gyenge hidrogénezőszerrel kezeljük, vagy (b) először egy gyenge hidrogénezőszerrel kezeljük, és az így kapott (II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R jelentése a fenti, és a kettős kötés Z geometriájú -, amennyiben az valamely funkciós származékként áll rendelkezésre, egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatjuk. A fenti eljárás megvalósításának előnyös reakcióparaméterei megegyeznek a hasonló műveletekre korábban ismertetettekkel. A találmány további tárgya eljárás az (F) általános képletű vegyület előállítására, amelynek értelmében úgy járunk el, hogy valamely (X3) általános képletű vegyületet - a (XI) általános képletben A’jelentése megegyezik a korábban megadottakkal, és a kettős kötés Z geometriájú - valamely észterezőszerrel reagáltatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
