194799. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-származékok előállítására és hatóanyagként ciklopropánkarbonsav-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények
19 194 799 20 Mc = +123"+1,5' (c = 1%, kloroform) 20. példa (a-Etinil-3-fenoxi-benzil}-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3- oxo-3-(2-fluor-etoxi)-1 -propenii]-ciklopropànkarboxilát előállítása. \a]D = +47+1,5” (c = 1%, kloroform) Az (IR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2-fluor-etoxi)I-propenil]-cikIopropánkarbonsavat a VI. előállítási példa szerinti eljárással állítottuk elő, csak kiindulási anyagként 2-fluor-etanolt használtunk. 3. (ÍR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2-,l,l,l,3,3,3- hexafluor/-propoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarbonsav (VI. előállítási példa) és a megfelelő alkohol. 21. példa [(R)-ff-etiniI-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3 -oxo-3-(2-( 1,1,1,3,3,3-hexafluor)-propoxi)-1 - propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. \a] = +31,5‘±1,5" (c = 1%, kloroform) 22. példa [(R)-a-metil-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2-dimetil-3-[(Z)- 3-oxo-3-(2-(l,l,l,3,3,3-hexafluor-propoxi)-l-propenill-ciklopropánkarboxilát előállítása, luju - +97"+2'±2° (c = 1%, kloroform) 23. példa [(S)-«-ciano-3-fenoxi-benzil]-( 1R, cisz)-2,2-dimetil-3- i(Z)-3-oxo-3-(2-(l,l,l,3,3,3-hexafIuor)-propoxi)-lpropenilj-ciklopropánkarboxilát előállítása. [a] = +23,5'±2'±8" (c = 0,5%, benzil) 24. példa (3,4,5,6-Tetrahidro-ftálimido-metil)-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2-(l,l,l,3,3,3-hexafluor)-propoxi)-l-propenil}-ciklopropánkarboxi1át előállítása. U]n=-3U x 1 (c=l%, kloroform) 25. példa [(RS)-zr- ciano-6-fenoxi-2-piridil-metil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2-(l, 1,1,3,3,3-hexafluor)propoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előálla] = e33,5°+2,5” (c = 0,2%, kloroform) 4) (ÍR, cisz)2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2,2,2-trifluoretoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarbonsav (I. előállítási példa) és a megfelelő alkohol. 26. példa [3-Propargil-2,5-dioxo-imidazolidinü-metil]-(l R, cisz)-2,2-dimetil-3- [(Z)-3-oxo-3-(2,2,2-trifIuor-etoxi)-lpropemlj-ciklopropánkarboxilát előállítása. [zrD] = -4’+r (c = 1%, benzol) 27. példa [(R)-ű-metil-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- í(Z)-3 -oxo-3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. [ajo = +108,5°+2' (c = 1%, kloroform) 28. példa Ö,4,5,6-T etrahidro-ftálim ido-metil]-( 1R, cisz)-2,2-di-metil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2,2,2,-trifluor-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. Wd = +2,5‘+2' (c = 0,5%, kloroform) 29. példa [(R)-a-etinil-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3 -oxo-3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. trr]D+42“±l,5' (c=l%, kloroform) 30. példa t(RS)-ö'-ciano-6-fenoxi-2-piridil-metilK 1R, cisz)-2,2-di-metíl-3-[(Z)-3-oxo-3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-l-propenilj-ciklopropánkarboxilát előállítása. la]d = +46,5°±2° (c = 0,7%, kloroform) 5)[(S)-o-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3-hidroxi-3-oxo-l-propenill-cikIopropánkarboxilát (VII. előállítási példa) és a megfelelő alkohol. 31. példa [(S)-tf-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3-oxo-3-(2,2,2-triklór-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. \a]o = 42,5°+2” (c = 0,5%, benzol) 32. példa [(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3 -oxo-3-(2-klór-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. Md = +39’+4” (c = 0,25%, benzol) 53. példa-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3 -oxo-3-(2-metoxi-etoxi)-1 -propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. [ajc = +37,5°±2° (c = 1%, kloroform) 34. példa [(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3 -oxo-3-(RS)- 1-ciano-etoxi)-1 -propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. Mb = +64,5*+3” (c = 0,3%, kloroform) 35. példa |(S)-u-ciano-3-fenoxi-benzilK 1R, cisz)-2,2-dimetil-3- t(Z)-3 -oxo-3-(2-fluor-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. [at, = +48” (c = 0,25%, benzol) 36. példa t(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- [(Z)-3-oxo-3-fenetoxietoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. [ül, = +46°+2,5’ (c = 0,5%, benzol) ' 37. példa [(S)-ö -ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-oxo-3-(2,2-dimetil-dioxolanil-4-(RS)-metoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. 14 = +46°±2° (c = 0,75%, benzol) 6) [(RS)-a-ciano-3-fenox:-benzill(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-hidroxi-3-oxo-l-propenillciklopropánkarboxilát és a megfelelő alkohol. 38. példa [(RS)-ciano-3-fenoxi-benzill(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- l(Z)-3-oxo-3-(2-/dimetil-amino/-etoxi)-l-propenilj-ciklopropánkarboxilát előállítása. [ű]d = +23°±3° (c = 0,25%, kloroform) Az előző példa kiindulási anyagaként használt [(RS)ű-ciano-3-fenoxi-benzil]-( 1R, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3- hidroxi-3-oxo-l-propenilJ-ciklopropánkarboxilátot ugyanúgy állítottunk elő, mint az (S)-ú-ciano- 3-fenoxi-benzil-észtert a IV. és VII. előállítási példában. 7) [(R)-a-metil-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3-[(Z)-3-hidroxi-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát (VIII. előállítási példa) és a megfelelő alkohol. 39. példa [(R)-a-metil-3-fenoxi-benzil]-(lR, cisz)-2,2-dimetil-3- [(Z)-3-oxo-3-(2-metoxi-etoxi)-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát előállítása. NMR-színkép (CDC13, ppm): 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
