194798. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropil-metil-éter-származékok előállítására
5 194 798 6 a 3. táblázat folytatása X1 X2 R1 R2 R3 R4-CR5R6R’ Br Br H CH2Cl H H-ch2-c-ch Cl Cl H CH2Br H H-ch2-c-ch Br Br H CH2Br H H-ch2-c-ch Cl Cl H H CH2C1 H-ch2-c-ch Br Br H H ch2ci H-ch2-c-ch Cl Cl H H CH2Br H-ch2-c-ch Br Br H H CH2Br H-ch2-c-ch Cl Cl H H2C-CH-CH2OCH2-H H-ch2-c-ch Br Br H H2C-CH-CH2OCH2-H H-ch2-c-ch Cl Cl H HOC-CH2OCH2-H H-ch2-c-ch Br Br H HOC-CH2OCH2-H H-ch2-c-ch Cl Cl H CH3 H H-ch2-ch2-c-ch Br Br H ch3 H H-ch2-ch2-c-ch Cl Cl H H H H-ch2-ch2-c-ch Br Br H H H H-ch2-ch2-och Cl Cl H H CHj H-ch2-ch2-och Br Br H H CH3 H-ch2-ch2-och Cl Cl H ch3 ch3 H-ch2-ch2-c-ch Br Br H CH3 ch3 H-ch2-ch2-c-ch Cl Cl H CH2C1 H H-ch2-ch2-c-ch Br Br H ch2ci H H-ch2-ch2-c«ch Cl Cl H CH2Br H H-ch2-ch2-c-ch Br Br H CH2Br H H-ch2-ch2-c-ch Cl Cl H H CH2C1 H-ch2-ch2-och Br Br H H ch2ci H-ch2-ch2-c-ch Cl Cl H H CH2Br H-ch2-ch2-c«ch Br Br H H CH2Br H-ch2-ch2-c-ch Cl Cl H H2C-CH-CH2OCH2-H H-ch2-ch2-c-ch Br Br H H2OCH-CH2OCH2-H H-ch2-ch2-c«ch Cl Cl H HOC-CH2OCH2-H H-ch2-ch2-c-ch Br Br H HOC-CH2OCH2-H H-ch2-ch2-c-ch Az (la) általános képletnek megfelelő vegyületek újak, előállításukat az (a) eljárásváltozat szerint végezzük. A (b) eljárásváltozatnál hígítószerként előnyösen azokat az oldószereket alkalmazzuk, amelyeket az (a) eljárásváltozatnál már felsoroltunk. A (b) eljárásváltozatnál savmegkötő szerként előnyösen azokat a vegyületeket alkalmazzuk, amelyeket az (a) eljárásváltozatnál megneveztünk. A (b) eljárásváltozatnál a reakciót 0 és 80°C közötti, előnyösen 20 és 60° C közötti hőmérsékleten és normál nyomáson végezzük. A reakciónál általában 1 mól (la) általános képletű vegyületet reagáltatunk 0,5-6,0, előnyösen 1-4 mól jóddal, és a kapott (I) általános képletű vegyületek trijód-alkenil-, illetve jód-alkenil-származékait ismert módszerek szerint választjuk el és dolgozzuk fel. A találmány szerinti (c) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként az (Ib) általános képletű vegyületeket alkalmazzuk, ezeknek képletében X1, X2, R1, R2, R3, R4, Rs és R6 jelentése a fenti és R” jelentése előnyösen 2-4 szénatomos jód-alkinil-csoport. Az (Ib) általános képletű vegyületekre példaképpen a 3. táblázatban megadott (la) általános képletű vegyületek jód-alkinil-származékait nevezzük meg. Az (Ib) általános képletnek megfelelő vegyületek 'újak, előállításukat a (b) eljárásváltozat szerint végezzük. A találmány szerinti (c) eljárásváltozatnál hígítószerként előnyösen azokat az oldószereket használjuk, amelyeket az (a) eljárásváltozatnál már felsoroltunk. A találmány szerinti (c) eljárásváltozatnál a reakcióhőmérséklet 0 és 60 °C közötti, előnyösen 20 és 40 °C közötti érték. A találmány szerinti (c) eljárásváltozatnál előnyösen 1 mól (Ib) általános képletű vegyületet reagáltatunk 1-3, előnyösen 1,1-2,0 mól halogénnel. A kapott termék feldolgozását és kinyerését ismert módszerek szerint végezzük. Az új vegyületek egy része olaj formájában képződik, amelyek nem desztillálhatok, csak az úgynevezett „kidesztillálás” módszerével tisztíthatok (azaz csökkentett nyomáson, hosszabb ideig tartó, mérsékelt hőmérsékletre való melegítéssel távolítjuk el az illékony komponenseket). A vegyületek jellemzésére, illetve azonosítására a törésmutató értékét adjuk meg. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű új ciklopropil-metil-éterek arthropodák ellen hatásos más anyagokkal alkotott keverékeikben erős szinergetikus hatást mutatnak, így felhasználhatók állati kártevők irtására alkalmas készítményekben. így például előnyösen kombinálhatok az (I) általános képletű vegyületek az alábbi csoportokba tartozó arthropodák ellen hatásos vegyületekkel: A) karbamidsav-észterek és/vagy B) karbonsav-észterek, beleértve a természetes és mesterséges piretroidoka.t és/vagy C) foszforvegyületek, mint például a foszforsav és foszfonsav-észterek, beleértve a tio- és ditio-vegyületeket is. Meglepő módon a találmány szerinti hatóanyagkombináció arthropodák elleni hatása lényegesen nagyobb, mint az egyes hatóanyagoké külön-külön, vagy azok hatásának összege, továbbá nagyobb a hatása az ismert piperonil-butoxid szinergenssel készült kombináció hatásánál is. A találmány szerinti eljárással előállított új, (I) általános képletű ciklopropil-metil-éterek további előnyös jellemzője, hogy szinergetikus hatásuk nemcsak egyfajta hatóanyaggal, hanem a legkülönbözőbb kémiai csoportokba tartozó anyagoknál is jelentkezik. Az (I) általános képletű vegyületek ezen túlmenően még igen jó baktericid hatást is mutatnak, így például alkalmazhatók a Venturia-fajok ellen, így például az almavar (Venturia inaequalis) kórokozójának irtására. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek szinergetikus hatása különösen az alábbi vegyületeknél jelentős: A) (TV) általános képletű karbamidsav-észterek - amely képletben R'°jelentése adott esetben szubsztituált karbociklusos vagy aromás heterociklusos csoport vagy adott esetben szubsztituált oxim-csoport; R "jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R,2jelentése hidrogénatom. 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy Y csoport, amelynek jelentése -CO-R" csoport, amelyben R’3jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-5 szénatomos alkénoxi-, 3-5 szénatomos alkinoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, 1-4 szénatomos alkil-hidroxil-aminocsoport, adott esetben halogén-, nitro-, ciano-, trifluor-metil-, 1-4 szénato mos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkilén-dioxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonilcsoporttal szubsztituált fenoxi-, fenil-tio- vagy fenilamino-csoport, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-csoport vagy Z általános képletű csoport, amelyben 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
