194690. lajstromszámú szabadalom • 2-(3-Piridil)- 2-(fenil-amino)-ecetsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

7

194 690

8

2-[(3-klór-4-fluor-fenil)-amino]-2-(3-piridil)-3- ' metil-tio-propán-nítril (44. hatóanyag),

2-[(4-bróm-fenil)-amino]-2-(3-piridil)-pentánnitril (45. hatóanyag),

2-[(4-bróm-feni()-amino]-2-(3-piridil)-butánnitril (46. hatóanyag),

2-[(4-klór-fenil)-amino]y2-(3-piridil)-2-ciklopentilacetonitril (47. hatóanyag), --2-[(3,4-difluor-fenil)-amino]-2-(3-piridil)-pentannitril (48. hatóanyag),

2-[(3,4-difluor-fcnil)-amino]-2-(3-piridil)-3-mctil- j bután-nitril (49. hatóanyag), ,

2-[(4-/trifluor-metil/-fenil)-amino]-2-(3-piridil)-3- metil-bután-nitril (50. hatóanyag),

2-[(4-klór-fenil)-amino]-2-(5-metil-3-piridil)-butánnitrit (51. hatóanyag),

2-[(4-klór-feniI)-amino]-2-(4-mctiI-3-piridil)-butánnitiril (52. hatóanyag),

2-[(3-klór-4-fluor-fenil)-amino]-2-(4-metil-3-piridil)bután-nitril (53. hatóanyag),

2-[(4-klór-fenil)-amino]-2-(4,5-dimetii-3-piridil)bután-nitril (54. hatóanyag),

2-[(3-kIór-4-fluor-fenil)-amino]-2-(4-etil-3-piridil)bután-nitril (55. hatóanyag),

2-[(4-fluor-fenil)-amino]-2-(4-etil-3-piridil)-butánnitril (56. hatóanyag),

2-[(3,4-diklór-feni])-amino]-2-(4-rnetil-3-piridii)propán-nitril (57. hatóanyag),

2-[(4-klór-feníl)-amino]-2-(4-metil-3-piridil)propán-nitril (58. hatóanyag),

2-[(4-klór-fenil)-amino]-2-(4-metoxi-3-piridil)bután-nitril (59. hatóanyag),

2-[(4-klór-fenil)-amino]-2-(4-metoxi-3-piridil)propán-nitril (60. hatóanyag),

2-[(3,4-diklór-feníl)-amino]-2-(4-metoxi-3-piridil)propdn-nitríl (61. hatóanyag),

2-[(3,4-difluor-fenil)-amino]-2-(4-metil-3-píridiI)bután-nitril (62. hatóanyag),

2-[(4-bróm-fenil)-amino]-2-(4-mefjl-3-piridil)bután-nitril (63. hatóanyag),

2-[(4-fluor-fenil)-amino]-2-(4-izopropil-3- piridil)-bután-nitril (72. hatóanyag),

2-<[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino>-2-(3-piridil)bután-nitril (73. hatóanyag),

2-<[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino)-2-(3-piridil)propán-nitril (74. hatóanyag),

2-<[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino>-2-(3-piridil)pentán-nitril (75. hatóanyag),

2-<[4-(trifluor-metoxi)-fenii]amino)-3-metil-2-(3- piridií)-bután-nitril (76. hatóanyag),

2-([3-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino>-2-(3-piridil)bután-nitril (77. hatóanyag),

2-<[2-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino>-2-(3-piridilbutdn-nitril (78. hatóanyag),

2-<[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino>-2-(3- piridil)-bután-nitril (79. hatóanyag),

2 <[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-ami^o)-2-(3- piridil)-pentán-nitril (80. hatóanyag),

2-<[3-bróm-4-(trifluor-me.toxi)-fenil]-amino)-2-(3- piridil)-butdn-nitril (81. hatóanyag),

2-([3-bróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino>-2-(3- piridil)-pentán-nitril (82. hatóanyag).

A 4. sorszámú vegyidet hidrokloridjának előállítása

18 ml 1,08 n vízmentes éterrel készült sósav-oldatot hozzáadunk 5 g 2-[(4-klór-fenil)-amino]-2-(3- piridil)-propán-nitrilnek 2,5 liter vízmentes éterrel készült oldatához. Szűrés és szárítás után a 4. sorszámú hatóanyag 5,5 g hidrokloridját kapjuk, amely 120 °C-on olvad.

Az előzőkben felsorolt vegyülcteket, olvadáspontjukat és az előállításuknál elért kitermelést az I. táblázatban ismertettük.

4. példa

5. példa

2- [(2,3-Diklór-fenil)-amino\2-(3-piridil)-propán-amid

(64. hatóanyag)

20 g 2-[(3,4-diklór-fenil)-amino]-2-(3-piridil)-propán-nitrilt (8. hatóanyag) és 170 ml vízmentes metanolt 3-nyakú kerek lombikba töltünk. A kapott szuszpenziót 0,5 °C-ra lehűtjük és hidrogén-klorid gáz lassú átáramoltatásával telítjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 16 óra hosszat keverjük és végül 150 ml vízmentes éterrel hígítjuk. A kapott szilárd anyagot gyorsan kiszűrjük, 300 ml vízmentes éterrel mossuk, majd 10%-os vizes kálium-hidrogén-karbonát-oldathoz adjuk. Szűrés, desztillált vízzel és etanollal való mosás, majd vákuumban való szárítás után 19,6 g (92 %) cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyagként, amely 175 °C-on olvad.

6. példa

2-[(3,4-Diklór-fenil)-amino]-2-(3-piridil)-propánsav (65. hatóanyag)

19,2 g 2-[(3,4-diklór-feni!)-amino]-2-(3-piridil)-propán-amidot (64. hatóanyag) és 190 ml 6 n sósavat

3- nyakú kerek lombikba töltünk és 7 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A képződött csapadékot kiszűrjük, 800 ml vízzel és 25 ml tömény ammónia-oldattal kezeljük.

Az ammóniumsó oldatát 50 °C-ra melegítjük, majd szűrjük és 25 ml jégecettel kezeljük. Szűrés után a kapott szilárd anyagot vízzel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. 13,2 g cím szerinti vegyületet kapunk szilárd anyagként, amely 190 °C-on olvad.

7. példa

2-[(3,4-Diklór-fenil)-amino\2-(3-piridil)-propánsavmetil-észter (66. hatóanyag)

4,8 g 2-f(3,4-diklór-feuil)-amino|-2-(3-piridil)-propánsavat (65. hatóanyag) 25 ml vízmentes metanolban 3-nyakú kerek lombikba töltünk. Lehűtjük

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5