194576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszpergálható berlinikék-pigment előállítására
3 194 576 4 (például 50 % etilénoxid és 50 % propilénoxid) alapján mind vízben, mind olajban oldódnak. A hőmérséklet emelésével, vagy erősen savas, illetve erősen bázikus kémhatás beállításával a polimerek vizes oldatból részleges hidroli/.álás útján könnyen kicsaphatok. Az említett reakciókörülmények között a polisziloxánvázhoz fésűszerűen kapcsolódó poliéter-oldalláncok hidrolitikusan legalább részben lehasadnak, és ennek során a polisziloxánvázon koordinációs helyek szabadulnak fel az egyidejűleg kicsapott fémhidroxid számára. A polisziloxán mintegy 2-20 t%-os oldat, illetve emulzió alakjában alkalmazzuk. A pigment-szuszpenzióhoz adagolt oldat mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az oldatban levő polisziloxán a pigment tömegének mintegy 0,5—15 %-át tegye ki. Megjegyzendő, hogy nem az összes bevitt polisziloxán csapódik le a pigmentre, hanem egy része oldatban marad. A bevont pigmentben általában 0,01—5 t%, előnyösen 0,1—2 t% polisziloxán található (a pigment tömegére vonatkoztatott, SiO; -ben kifejezett mennyiség). Nehezen oldódó hidroxidot képező fémként alumíniumot, illetve cinket használunk. Lényeges, hogy az alumínium-, illetve cinksó oldatát a polisziloxán oldatával egyidejűleg adjuk a pigment-szuszpenzióhoz, hogy homogén eloszlás jöjjön létre. 100 g pigmentre 5—25 /uniói alumínium-, illetve cinkionoknak megfelelő mennyiségű sót használunk. Ha a második járulékos réteget zsírsavból és fémhidroxidból akarjuk kialakítani, a pigment-szuszpenzió pll-értékét 3 és 7 közötti értékre állítjuk, majd valamilyen 10-20 szénatomos, telített vagy telítetlen karhonsav alkálifémsójának oldatát adjuk a szuszpenzióhoz. A 0,5—5 t%-os oldatot olyan mennyiségben adagoljuk, hogy a kész pigmentben a zsírsav 0,01 — 2 t%, előnyösen 0,1 -1 t% mennyiségben legyen jelen. A zsírsav hozzáadásával egyidejűleg szintén fém-hidroxidot választunk le, itt ugyancsak lényeges, hogy a zsírsav és a nehezen oldódó hidroxidot képező fémsó adagolása egyidejűleg történjen. A pigment felületén főleg a megfelelő fémszappanok válnak le. A fém-hidroxid minősége és mennyisége kapcsán a sziloxános réteg felhordásával kapcsolatban már elmondottak mérvadók. Amennyiben a bázikus aluinínium-szultát és a fém-hidroxid mennyisége viszonylag nagy, újabb meglepő előny jelentkezik. Ismert ugyanis, hogy a berlinikék-pigmentek színe a maradék víz mennyiségével mutat összefüggést. Ez úgy nyilvánul meg, hogy növekvő szárítási idővel a minta színe vörös árnyalat irányában tolódik el, és a világosság csökken. Azt tapasztaltuk, hogy ez a nemkívánatos színromlás csökkenthető, ha a pigmentre utólagosan felvitt járulékos burkoló réteg mennyisége viszonylag nagy. A színtartósság növelése céljából 0,5-20 t%, előnyösen 0,5—2 t% fém-hidroxidot célszerű alkalmazni, a kész pigment tömegére vonatkoztatva. A rétegek felhordása után a szuszpenziót adott esetben még egy ideig keverjük, majd a pigmentet önmagában ismert módon elkülönítjük, adott esetben mossuk, és végül szárítjuk. A kapott pigment minden területen alkalmazható, például kozmetikai cikkek előállításában, műanyagok pigmentálásában, lakkok és festékek színező pigmenseként. A szerves anyagokban való jó diszpergálhatóság alapján a pigmentek különösen előnyösen szerves közeget tartalmazható készítményekben alkalmazhatók. 1. példa 160 g 1—15 pm szemcseméretű csillám 2240 ml vízzel készített szuszpenziójához 70 °C-on 5,0 pH érték mellett 270 perc alatt 80 g FeS04*7II20 és 3,2 ml tömény kénsav 800 ml vízzel készített oldatát és 107,4 g K4[Fe(CN)6 J*3I120 800 ml vízzel készített oldatát adjuk egyidejűleg, miközben a szuszpenzió pH-értékét 5 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat adagolásával állandó értéken tartjuk. Utána a szuszpenziót 10 t%-os sósav-oldattal pH 3-ra savanyítjuk és 4,2 g kálium-kloráttal 105 percen át 70°C-on oxidáljuk. A berlinikék így kapott szuszpenziójához 28,8 g karbamidot, 6,4 g alunúnium-klorid-hexahidrátot, 38,4 g ammónium-kloridot és 3,2 g ammónium-szulfátot adunk, es a szuszpenziót 2,5 órán át 97 C-on tartjuk. A 60 °C-ra hűtött szuszpenzió pl 1-ért ék ét tömény sósavval 5,0-re állítjuk, cs 21 perc alatt 20 g polisziloxán-poliéter-kopolimerizátum (Siloxan Tego 281, gyártja: Goldschmidt AG) 200 ml vízzel készített oldatát, valamint 5,6 g alumínium-klorid-hexahidrát 200 ml vízzel készített oldatát adjuk a szuszpenzióhoz egyidejűleg. A pH-értéket l t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat adagolásával állandó értéken tartjuk. A szuszpenziót 3 órán át keverjük, a terméket elkülönítjük, vízzel mossuk és 120 °C-on szárítjuk. 2. példa A 4 309 480 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 4. példája szerint előállított pigment 105 g-jának (részecskeméret 1—15 pm, berlinikék-tartalom 5,7 t%) 900 ml vízzel készített szuszpenzióját 18 g karbamiddal, 4 g alumínium-klorid-hexahidráttal, 24 g ammónium-kloriddal és 2 g ammónium-szulfáttal az I. példa szerint kezelve a pigmenten bázikus alumínium-szulfátból álló réteget alakítunk ki. A 60 °C-ra hűtött szuszpenzió pH-értékét tömény sósav-oldattal 5,0-re állítjuk, és 27 perc alatt 4 g Siloxan Tego 281 és 4,75 g alumínium-klorid-hexahidrát 250 ml vízzel készített oldalát csepegtetjük a szuszpenzióhoz, miközben a pll-értéket 1 1%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat adagolásával állandó értéken tartjuk. A szuszpenziót még 1,5 órán át keverjük, a pigmentet elválasztjuk, 8 liter vízzel mossuk, majd 120 °C-on szárítjuk. 3. példa A 23 13 332 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat 8. példája szerint készített berlinikék-pigment 50 gjának (részecskeméret 1—15 pm, berlinikék-tartalom 31 t%) 600 ml vízzel készített szuszpenziójához az 1. példa szerint eljárva 9 g karbamidot, 2 g alumínium-klorid-hexahidrátot, 12 g anunónium-kloridot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
