194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

71

194 567

72

R

13

Termelés 1 H-NMR(CDC13 )ppm(delta) :

R13 Termelés, î H-NMR(CDC13 )ppm(delta):

(LXXX) (A izomerből, 8S)

(LXXX) (B izomerből, 8R)

35

olaj

65

(LXXX1X) 100

1,51 (s, 311), 1,74 (s, 311). 4,01 (dd, 111),4,44 (d, 111), 4,60 (s, 1 H). 4,70 (d,2H), 5,40 (m,3H), 5,60 (d, 1H), 5,96 (m, 1H), 7,34 (t, 1H), 8,80 (d, 211).

1.52 (s, 3H),1,78 (s, 3H), 4,23 (m, 2H), 4,64 (s, 1 H), 4,71 (d,2H), 5,30-5,46 (m,3H),

5.53 (d, 1H), 5,90-6,04 (m, 1H), 7,34 (t, 1H), 8,85 (d,2H).

1,47 (s, 311), 1,67 (s, 311), 4,16 (m, 2H), 4,64 (m, 3H), 5,47 (m,4H), 5,94 (m, 1H),7,43 (m, 3H), 8,02 (m, 3 H).

10

15

20

(XCVII) 81 1,42 (3, 311), 1,7 (s, 311), 4,4

(nem tisz- (dd, J =4 és 8, III),4,5 (s, 111), titott) 4,65 (m, 2H), 5,2-6,3 (m, 3H),

5,6 (d, J =4,1H), 5,6 (d, J =

= 8, 1H), 7,2—7,6 (m, 2H),

7,8 8,l(m,211).

36 1,45 (s, 3H), 1,55 (s, 3H), 4,15

(tisztítás (dd, 1H),4,5 (s, 1H), 4,65 (m, után) 2H), 5,2—6,4 (m, 5H), 7,2—7,6

(m, 2H), 7,8—8,2 (m, 2H).

(XCV11)

(CVII)

(LXXV)

C. A fent előállított allil-észtereket a 45. példa eljárása szerint a (CX) általános képletű káliumsókká alakítjuk.

58. példa (folytatás)

R13

Termelés, %

Sztereokémia

1 H-NMR(DMSO-d6) ppm (delta):

(LXV)

(A izomer)

75

8R

1,46 (s, 3H), 1,56 (s, 3H), 3,76 (s, 1H), 4,13 (dd, 1H), 5,05 (d, 1H), 5,4 (d, 1H), 8,58 (d, 2H), 8,72 (s, 1H). IR(KBr): 3478, 1761,1607 cm'1.

(LXV)

(B izomer)

82

8S

1,42 (s,3H), 1,65 (s, 3H), 4,25 (s, 3H), 4,27 (dd, 1H), 5,3 (d, ÎH), 5,35 (d, 1H), 8,6-8,7 (m, 2H), 8,8 (m, 1H).

(LXXX)

(A izomer)

94

8S

(D20): 1,35 (s, 3H), 1,54 (s, 3H), 4,18 (s, 1H),4,14- 4,19 (m, 1H), 5,19 (d, 1H), 5,25 (d, 1H), 7,45 (t, 1H), 8,75 (d,2H).

(LXXX)

(B izomer)

95

8R

(D2 O): 1,44 (s, 3H), 1,58 (s, 3H), 4,12 (s, 1H), 4,18 (m, 1H), 5,22 (d, 1H), 5.49 (d, 1H), 7,46 (t, 1H), 8,75 (d, 2H).

(LXXXIX)

97

8R

1,47 (s, 311), 1,58 (s, 311), 3,79 (s, f II),4,13 (dd, 111), 5,2 (d, 1H), 5,4 (d, 1H), 5,95 (bs, 111), 7,45 (t, 1H), 7,60 (t, 2H), 8,03 (d, 2H), 8,16 (s, 1H).

(XCVII)

85

8S

1,48 (s, 3H), 1,67 (s, 3H), 4,27 (dd, J = 4 és 10, 1H), 4,3 (s, 1H), 5,45 (d, J =4, 1H), 5,57 (d, J = 10,1H), 7,45-7,65 (m, 2H), 8,04 (t, J = 8, 2H).

IR(KBr): 3424, 1765,1746, 1592 cm'1.

(XCVÍi)

91

8R

1,42 (s, 311), 1,56 (s, 311), 4,16 (s, 111), 4,25 (dd,J =4, és 8,1H), 5,46 (d, J = 4,1H), 5,5 (d, J = 8,1H), 7,4- 7,6 (m, 2H), 7,8-8,05 (m, 2H).

(CVII1)

(LXXV)

37