194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

37

194 567

38

A 19—22. példákban előállított allil-6-R3-metilén-(l ,1-díoxo-penicillanátokból kiindulva, a 17. példa szerinti eljárással az alábbi (LXXXV) általános képlctű nátriumsókat ál ifjúk elő. A megfelelő káliumsok is előállít hatók kálium-2-etiI-hexanoát alkalmazásával.

23. példa

R3

Izomer

Termelés, %

IR(KBr) 1 H-NMR(D2 0) ppm (delta):

(LXXI1)

3: 1

(E):(Z)

47

1621, ! 6'78, 1764 (250 MHz speklrum): 1,5 (s, 3! I), 1,6 (s, 311), 2979,3402,3472 4,25 (s, 111), 5,57 (s, 0,25 II), 5,9 (s, 0,75H), cm'1 6,65 (m, 1H), 7,0 (d, 1H), 7,17 (d, 0,25H), 7,36 (s,0,75H), 7,78 (m, 1H).

(LXXIII)

(E)

56

1622, 17í 8 cm'1 (60 MHz spektrum): 1,56 (s, 3H), 1,65 (s, 3H), 2,68 (s, 3H), 4,25 (s, 1H), 5,88 (s, 1H),6,5 (t. Ili), 7,0 (d, III), 7,6 8,0 (m, III), 8,2 (s, IH).

fenil

(Z)

91

1565,1619,1667, (60 MHz spektrum): 1,45 (s, 3H), 1,55 (s, 1759,2950,3453 3H0,4,17(s, 1H),5,5 (s, 1H), 7,0 (s, 1H), cm'1 7,27-7,6 (m,3H), 7,6-8,1 (m,2H).

(LXXIV)

(E)

72

1633,1773,3462 1,55 (s, 3H), 1,62 (s, 3H), 4,23 (s, 1H), 6,05 cm'1 (s, 1H), 7,4-8,8 (m, 5H).

(LXXIV)

(Z)

91

1303,1623,1761, 1,55 (s, 3H), 1,65 (s,3H),4,3 (s, 1H),5,6 3445 cm'1 (s, 1H),6,96 (s, 1H), 7,1-9,0 (m,4H).

(LXXV)

(E)+(Z)

93

1623, 1 773, 3448 1,5 (s, 311), 1,6 (s, 311), 4,3 (s, 0,311), 5,55 cm'1 (s, 0,311), 6,0(d, 0,711), 6,95 (s, 0,311), 7,2—7,8 (m, 4,7H).

(LXXVI)

(E)

33

1619, 177.3,3425 1,55 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 4,2 (s, 1H), 5,8 cm'1 (s, líl),7,0-7,9(m,4H).

vinil

—

25

1620,1773,3430 1,59 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 4,22 (s, 0,6H), cm"1 4,3 (s, 0,4H), 5,53 (s, 0,4H), 5,75 (s, 0,6H), 5,5—6,2 (m, 3H).

(LXIV) (kálium só)

(E)

77

1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 2,5 (s, 3H), 4,28 (s, 1H), 6,05 (d, 1H), 7,2-7,35 (m, 2H),

7,4 (d, 1H), 7,67 (t,lH).

13C-NMR(D20) ppm (delta):

20,719, 22,436, 26,032, 68,386, 68,533, 74,489, 120,794, 128,334, 132,843, 140,670, 152,549, 163,012, 174,041, 175,657.

(LXV)

(káliumsó)

(E)

92

1614,1770 cm'1 (D2 0 + DMSO): 1,5 (s, 3H), 1,6 (s, 3H), 4,1 (s, 1H), 5,9 (d, 1H), 7,5 (d, 1H), 8,5- 9,0 (m,3H).

20