194567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-szubsztituált metilén-penicillánsav-származékok előállítására

194 567

28

27

12. példa

A megfelelő all il -észterb ől kiindulva a 10. példa eljárása szerint íz alábbi (LX1X) általános képletéi vegyületeket állítjuk elő. Amennyiben nátrium-2-etil-hexanoát helyett kálium-2 ctilhcxanoátot alkalmazunk, az általános képlet szerinti káliumsókat kapjuk termékként.

R3

Izomer

Termelés, %

Fizikai állandók

iiociu

(E)

53

hidroxi-metil

2-kinolil

(E)

76

6-klór-2-piridil

(E)

86

(LXI)

(E)

75

(LXII)

(E)

55

1 -oxo-kinolil

(E)

56

(LXIII)

(E+Z)

99

(káliumsó)

higroszkópos

(LXVI) (E) 76

I1-NMR(D20) ppm (delta): 1,5 (s, 311), 1,6 (s, 3U),

4,24 (s, 1H), 4,30 (dd, 2H), 5,75 (s, 111), 7,20 (d,lH); IR (KBr) cm'1:1618,1674,1767,3408,3440

1H-NMR (250 MHz, DMSO) ppm (delta):

1,45 (s, 3H), 1,48 (s, 3H), 3,82 (s, 1H), 5,96 (s, 1H), 7,55-8,55 (m,7H);

IR (KBr) cm'1:1619,1771,3437

1 H-NMR (250 MHz, DMOS) ppm (delta):

1,56 (s, 3H), 1,64 (s, 3H), 4,34 (s, 1H), 6,18 (s, 1H), 7,45-8,0 (m,4H);

IR (KBr) cm'1 : 1624, 1771,3433

1 H-NMR (250 MHz, D2 O) ppm (detla):

1,52 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 2,5 (s, 6H), 4,32 (s, 1H), 6,16 (d, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,65-7,75 (m, 1H);

IR (KBr) cm'1:1629,1781,3403

1 H-NMR (250 MHz, CDCI3) ppm (delta):

1,42 (s,311), 1,48 (s, 3FI), 3,85 (s, III), 3,95 (s,311), 5,85 (d, III), 7,45 (d, 1H), 7,45-8,0 (m, 2H),

8,22 (m, 1H);

IR (KBr) cm'1:1617,1767,3435

IR(KBr) cm'1:1553, 1622, 1769,3413

1 H-NMR (DMSO) ppm (delta):

1,35 (s, 6H), 1,4 (s, 1,4 H), 1,44 (s, 6H), 1,48 (s,

1,4 H), 3,8 (s, 1H), 4,55 (d, lH),4,75(d, 1H), 5,15-5,5 (m, 2H), 5,67 (s, 0,6 H), 5,8 (s, 0,4 H),

5,8-6,0 (m, 0,5 H), 6,0-6,2 (m, 0,5 H), 6,75- 7,0 (m, 2H), 7,4-7,6 (m, 1H), 8,2 (d, 0,5 H)

ÍR (KBr) cm'1:1613,1760,3429

1 H-NMR (D2 0) ppm (delta): 1,8 (s, 3H),

1,9 (s, 3H), 4,56 (s, 1H), 7,2 (1H), 7,34 (1H), 7,62(111), 8,68 (JH);

l3C-NMR(D20) ppm (delta): 20,9 22,7, 58,7, 54,6,68,7,74,6,113,9,115,9,134,0,134,2,

154,6,155,1,169,4,173,7 ,'175,6.

15