194539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamido-csoportot tartalmazó fenoxi-benzoesav származékok előállítására
1 194 539 2 A találmány tárgya javított eljárás szulfonumidcsoportot tartalmazó és gyomirtó tulajdonságokkal rendelkező bizonyos fenoxi - benzoesav - származékok előállítására. Szulfonamid-csoportot tartalmazó fenoxi - benzoesavak (vagy N - szulfonil - fenoxi - benzamidok) gyomirtó származékai a 3,416 és 23,392 sz. nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésekből és a 82/106,654 sz. japán szabadalmi bejelentésből ismertek. Ezek a nyilvánosságra hozott szabadalmi bejelentések számos ilyen típusú terméket és különösen (I) általános képlctű vegyületeket — amely képletben A jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagyjódatom, nitrocsoporí, trifluor - metil - diazo - csoport (—N=NCF3), aminocsoport, hidroxi - amino-csoport, diazoniumcsoport, •—NH—CO—R1 általános képletű csoport, amelyben R’ 1 — 4 szénatomos alkil-, 1 —4 szénatomos alkoxi- vagy di(l —4 szénatomos alkil) - amino - csoportot jelent; I —4 szénatomos alkilcsoport, —NHSOy—(1-4 szénatomos alkil)csoport, tiocianátocsoport, azidocsoport, trifluor- metiksoport vagy —N=N—P—(OCH3), cso-I O port; B jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil - szulfinil -, trifluor - metil -, nitro- vagy cianocsoport, C jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénalomos alkiiesoport; D jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-meiil- vagy nitrocsoport; E jelentése hidrogénatom vagy halogénatom vagy trifluor - metiiesoport; F jelentése hidrogén- vagy halogémUum vagy trifluor-metiiesoport; R3 jelentése halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoportt.il adott esetben szubsztituált fenil-csoport; vagy 1 — 4 szénatomos alkiiesoport, és az alkiiesoport fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal adott esetben szubsztituált, vagy benzii-, indanil- vagy (1 -4 szénalomos alkoxi) - karbonil - (1 -4 szénatomos alkil)- csoport — és ezek sóit közük. Az ismert eljárások szerint az (I) általános képletű termékek egy (II) általános képletű savhalogenid - intermedier - amely képletben X jelentése klóralom, brómatom vagy jódatom; és A, B, C, D, E és F jelentése a már megadottakkal azonos - és egy (III) általános képletű sznlfonamid amely képletben R3 jelentése a már megadottakkal azonos — 25 °C és 140 'C között általában valamilyen savmegkötőszer, különösen tercier amin, például N,N - dimetil - anilin vagy piridin vagy alkálifém - karbonát, például vízmentes kálium-karbonát vagy alkálifémfluorid, például cézium-fiuorid jelenlétében végzett reakciójával állíthatók elő. Az (1) általános képlctű vcgyülctek ezután ismert módon alkilezhetők, például valamilyen 1—4 szénatomot tartalmazó diazo-alkánnal végzett reakcióval, így a megfelelő olyan termékeket kapjuk, amelyek a szulfonamid-csoport nitrogénatomján egy 1 - 4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporüa! vannak szubsztituálva; ugyanehhez a nitrogénatomhoz kapcsolódó hidrogénatom alkálifémek atomjaival, például nátriumatommal is helyettesíthető, például bázikus aikáíireagcnsekkel végzett reakcióval. A (II) és (111) általános képletű vegyületek kondenzálására szolgáló ezen ismert eljárásnak különböző hátrányai vannak, különösen a csekély kitermelések. Úgy véljük, hogy általában ennek oka valamilyen savmegkötőszer jelenléte, ami csökkenti a kitermelést, mert kedvez a diacilezési reakciónak. Továbbá savmegkötőszer használata a végtermékek elkülönítését és tisztítását nehezebbé és költségesebbé teszi. A találmány egyik feladata «r ismert eljárások hátrányainak kiküszöbölése. A találmány másik feladata, hogy lehetővé tegye az előállítandó (1) általános képletü vegyületek technikai vagy ipari minőségű (IV) általános képletű reagensekből -amely képletben A, B, C, D, E és F jelentése az előbb megadottakkal azonos — való előállítását. Az utóbb említett probléma mind gyakrabban felmerül a gyakorlatban, mivel az ilyen típusú (IV) általános képletű sav ki van téve annak, hogy a gyártásához felhasznált reakciók száma és típusa eredményeképpen számos szennyező anyagot tartalmazzon. így nem korlátozó példaként megemlíthető, hogy az (V) képlettel ábrázolt acifluorfen valamilyen alkálifém - m- krezolát valamilyen 3,4 - dihalogén - (trifluor - metil)- benzollal való kapcsolásával, majd a metiiesoport karboxilcsoporttá való oxidálásával és nitrálással állítható elő. Reakciók ilyen sorozata alatt az izomerek és más nemkívánt vegyületek száma megsokszorozódik, és az átlagos minőségű acifluorfenbcn gyakran számos sav kimutatható, különösen a következő savak: 2 - nitro - 5 - [2’ - klór - 4’ - (trifluor - metil) - fenoxi]- benzoesav olyan mennyiségben, ami könnyen elérheti a 16 tömeg%-ot; 2 - nitro - 5 - [T - klór - 5’ - (trifluor - metil) - fenoxi]- benzoesav és 4 - nitro - 5 - [2’ - klór - 4’ - (trifluor- ineti!) - fenoxi] - benzoesav, ezen utóbbi két sav könnyen jelen lehet 3 tömeg%-ig terjedő mennyiségekben; valamint egy sorozat egyéb sav, olyan menynyiségben, ami elérheti a 3 %-ot is, de ez a mennyiség gyakran kisebb, például 0,5 %-nál kevesebb, mint például a következő savak esetében: 3 - [2’ - klór - 5’ - (trifluor - metil) - fenoxi] - benzoesav, 3 - 2’ - klór - 4’ - (trifluor - metil) fenoxi - benzoesav, 2,4 - dinitro - 5 - [2' - klór - 4’ - (trifluor - metil) - fenoxi] - benzoesav, valamint 4 - [2’ - klór - 4’ - (trifluor - metil) - fenoxi] i - nitro - benzol és 2 - nitro - 5 - [2’ - klór - 4’ - (trifluor - metil) - fenoxi]- toluol. A jelen találmány feladata ezért az, hogy jó minősép 10 1E 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
