194539. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamido-csoportot tartalmazó fenoxi-benzoesav származékok előállítására
3 194 539 4 gű (i) áilali'inos képletű termékeket biztosítson gyenge minőségű (IV) általános képletű vegyületekből előállítva. Az egyéb előnyök a következő leírás során nyilvánvalóvá válnak. Megállapítottuk, hogy a korábban részletezett különböző célok teljes egészében vagy részben elérhetők a találmány szerinti olyan eljárással, amelyre jellemző egy (II) általános képletű savhalogenid valamilyen (III) általános képletű szulfonamiddal - amely képletekben A, B, C, D, E, F, X és R3 jelentése az előbb már megadottakkal azonos -való rcagáltatása, amely eljárást folyékony fázisban, foszforil-triklorid halogénezőszer jelenlétében és olyan hőmérsékleten hajtunk végre, hogy a reakció során keletkező savhalogenid (vagy halogénsav vagy hidrogén - halogenid) gáz formájában fokozatosan eltávozzon a reakcióközegből. A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítása során a (II) általános képletű savhalogenidet egy (IV) általános képletű sav valamilyen ismert halogénezőszerrel végzett halogénezésével állítjuk elő. A találmány keretein belül az is lehetséges, hogy technikai vagy ipari minőségű (II) általános képletű savhalogenidet használjunk [a (III) általános képletű szulfonamiddal való reagáltatáshoz], azaz 20 tömeg%-ig és adott esetben 30 tömeg%-ig terjedő menynyiségű szennyezéseket tartalmazó nyersanyagot. Ilyen szennyezések például halogénezőszemek egy technikai vagy ipari minőségű, 20 tömeg %-ig terjedő mennyiségű, esetleg, 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségű szennyezést tartalmazó (IV) általános képletű savval való reakciójából származó szennyezések. Ezek a szennyezések a (IV) általános képletű savban főként olyan termékek, amelyeknek képlete hasonló a fő reagenséhez, azonban különösen a szubsztituensek számában és helyzetében eltérők. Ezek a szennyezések ennélfogva lényegében olyan vegyületek, amelyek a különböző módon szubsztituált fenoxi - fenilcsoportot vagy éppen a különböző módon szubsztituált [2 - klór - (trifluor - metil) - fenoxi] - fenilcsoportot tartalmazzák. A (II) és (III) általános képletű termékek reakcióját alkalmazó találmány szerinti eljárást gyakorlatban savmegkötőszer távollétében hajtjuk végre; továbbá oldószer jelenléte nem okvetlenül szükséges. Az (I) általános képletű termékek egyik alcsoportja, amelyek előállítására a találmány szerinti eljárás különösen alkalmas és előnyös, azokat a termékeket tartalmazza, amelyek képletében A jelentése nitrocsoport, hidrogénatom vagy klóratom; B jelentése halogénatom és méginkább klóratom ; C, E és F hidrogénatomokat jelentenek ; D jelentése trifluor - metilcsoport ; R3 jelentése alkilcsoport, amely leggyakrabban 1 - 4 szénatomot tartalmaz, különösen metilcsoport. A (II) és (III) általános képletű előnyös reagenseket természetesen úgy választjuk meg, hogy a képleteikben előforduló szubsztituensek jelentése olyan legyen, amelyik hasonló az (I) általános képletű vegyieteknél már megadottakhoz. A (II) általános képletű vegyület moláris aránya a (III) általános képletű vegyülethez 0,8 és 1,2 között van, előnyösen 0,9 és 1,1 között; legtöbb esetben ezek a reagensek sztöchiometrikus aránybán vannak jelen. A halogénezőszemek a (II) általános képletű halogenidhez viszonyított moláris aránya általában 0,1 és 5 között változik. Ha a halogénezőszer nagy feleslegben van jelen [a (II) általános képletű savhalogenidhez viszonyított moláris arány meghaladhatja az 5-öt és 20-ig terjedhet), akkor reakcióoldószerként is szerepelhet. Ez azután a reakcióelegyből desztillációval visszanyerhető tekintette! a későbbi visszaforgathatóságra. A reagensek feloldhatók valamilyen olyan inert oldószerben is, amelynek forráspontja a reakcióhőmérsékletnél magasabb, például valamilyen folyékony, alifás vagy aromás, klórozott vagy klórozatlan szénhidrogénben, Így benzolban, toluolban, valamelyik xiloiban, xilolok elegyében, kumolban, 1,2-diklór-etánban, klór-benzolban vagy például valamilyen nitrilben, így acetonitrilben ; alkalmazható különböző oldószerek elegye is. Valamilyen inert oldószer használatának az a gyakorlati előnye van, hogy jobb hőátadást tesz lehetővé ipari léptékű eljárásban; ez teszi lehetővé azt is, hogy elkerüljük a reakcióközeg helyi túlmelegedését. Amint korábban említettük, a hőmérséklet, amelyen a jelen találmány szerinti reakciót végrehajtjuk olyan, hogy a reakció során keletkezett savhalogenid vagy hidrogén-halogenid gázalakban eltávozzon a reakcióelegyből keletkezésével egyidejűleg. Ez a hőmérséklet továbbá a reakcióban résztvevő (II), (111) és (I) általános képletű vegyületek bomlási hőmérséklete alatt van; ha valamilyen oldószert alkalmazunk, akkor a reakcióhőmérséklet előnyösen alacsonyabb vagy ugyanaz, mint ezen oldószer forráspontja, amely oldószer továbbá fölös mennyiségű halogénezőszert is tartalmazhat, amint már említettük. A hőmérséklet ennélfogva általában 70 és 180'C közötti. Oldószer alkalmazása nélkül az előnyös hőmérséklet 80 és 120°C között van; oldószer jelenlétében (különösen kumol esetében, amely 153 °C-on forr) a hőmérséklet előnyösen 80 és 150 "C közötti. A reakció vegén az (1) általános képletű termék valamilyen önmagában ismert módszerrel különíthető el. A találmány szerinti eljárás kitűnik a végtermék elkülönítési módszerének egyszerűségével', mivel a végtermék oldhatatlan a halogénczőszerbcn, ami azt eredményezi, hogy ez az elkülönítés általában szűrésre egyszerűsödik. Ez a szűrés a terméket nem oldó valamilyen oldószer hozzáadásával meg is könnyíthető. A (II) általános képletű savhalogenid valamilyen önmagában ismert módszerrel előállítható a (IV) általános képletű savból. Az eljárás rendszerint egy (IV) általános képletű sav reakciója valamilyen halogénezőszerrel, amilyet korábban már említettünk. A reakció — ha alkalmas - in situ is végezhető, és katalízis is alkalmazható. A savhalogenid : — elkülöníthető és megtisztítható; vagy — elkülöníthető nyers állapotban tisztítás nélkül; vagy — előállítható in situ a reakcióoldószerben anélkül, hogy elkülönítenénk, mielőtt a (III) általános képletű szulfonamiddal reakcióba vinnénk. A következő példák, amelyek nem tekinthetők semmiféle korlátozásnak, szemléltetik a találmányt, és megmutatják, hogyan alkalmazható. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
